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高浓度氨氮废水处理磷酸铵镁沉淀-絮凝法
高浓度氨氮废水的产生源广,常见的有污水沉淀物脱水后液、垃圾渗透液、肉类加工产生的废水、合成氨和焦化过程中的废水等。若这些废水未经妥善处理即排放至水体,极易引发水体营养过剩,导致藻类过度繁殖,溶解氧消耗殆尽无法得到补充,最终导致水生生物死亡、水质发黑发臭,这些后果会威胁水环境和人类健康。目前,常用于削减废水中高浓度氨氮的方法有生物法、吹脱法、膜分离法、沸石脱氨法以及磷酸铵镁沉淀法等。其中,磷酸铵镁沉淀法由于其工艺简便、处理效果优、沉淀速率快等优点而被广泛应用,其反应产物亦可作为缓释肥料进行再利用。然而,磷酸铵镁沉淀法的氨氮去除效果会受到多种因素的影响,如反应pH、氨氮初始浓度、磷酸盐和镁盐的投加量等。为研究这些因素对焦化废水中氨氮去除效果的影响以及探寻最佳的工艺条件,吴扬通过正交实验研究了5种因素对氨氮处理效果的影响程度,结果表明,影响程度从大到小依次是n(Mg2+)∶n(PO43-)∶n(NH4+)、反应pH、反应时间和反应温度、氨氮初始浓度。此外,杜雯倩等学者的研究表明,在用磷酸铵镁沉淀法处理氨氮废水前,加入一定量的聚合氯化铝(PAC)等絮凝剂能够改善处理效果,但对其他因素的影响以及处理工艺并未进行深入研究和探讨。
采用MAP沉淀和絮凝法,对高浓度氨氮废水进行联合处理。通过单因素实验及正交实验,研究pH值、磷酸盐加入量、絮凝剂投入量等关键因素对氨氮去除效果的整体影响,确定最优工艺参数。并探索絮凝剂在MAP沉淀法中的作用模式及机理,为提高实际氨氮废水的处理效果提供理论和技术支持。
1、实验部分
1.1 试剂、材料和仪器
MgCl26H2O、Na2HPO412H2O、NaOH、NH4Cl、酒石酸钾钠、纳氏试剂:分析纯。PAC、聚合氯化铁(PFC)、聚硅硫酸铁铝(PSFA):工业级。
模拟氨氮废水:称取3.819gNH4Cl溶于蒸馏水中,搅拌均匀后倒入容量瓶内并定容,制备成氨氮质量浓度为1000mg/L的储备液。通过储备液配制各个浓度的模拟氨氮废水。
实际氨氮废水:取自江苏省南京市某垃圾填埋场的垃圾渗滤液,其水质特征见表1。
ZR4-6型混凝试验搅拌器:XXX工业技术发展有限公司。PHC101型酸度计:哈希水质分析仪器有限公司。UV-1900型分光光度计:XXX公司。
1.2 实验方法
研究发现,当n(Mg2+)∶n(PO43-)∶n(NH4+)比例为1.3∶1∶1时,氨氮的处理效果最佳。为使实验更简便,本研究将药剂n(Mg2+)∶n(NH4+)固定为1.3∶1,仅调整磷酸盐的投加量,以研究磷酸盐投加量对氨氮处理效果的影响。为实现更高效的氨氮去除,我们考虑将PAC、PFC和PSFA絮凝剂分别加入模拟氨氮废水中。本实验的具体步骤如下:准备一个容量为1L的洁净烧杯,倒入1L模拟氨氮废水,置于搅拌器上。设定反应温度为25℃,先后加入MgCl2和Na2HPO4溶液,调节反应pH。然后,加入絮凝剂。在快速搅拌2分钟后,再慢速搅拌10分钟,以确保絮凝反应完全。经过30分钟反应后,取液面下2cm处的清液测定氨氮质量浓度。
在深入考察MAP法中各因素对氨氮去除的影响时,利用Design–Expert8.0软件,针对单因素实验结果优选范围值,选取了反应pH、磷酸盐投加量和絮凝剂投加量3个因素进行正交旋转组合实验,其因素和水平编码如表2所示。
1.3 分析方法
按照《水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法》(HJ535—2023)测定水样氨氮质量浓度。按照《水质总磷的测定钼酸铵分光光度法》(GB11893—1989)测定水样总磷浓度。COD和SS分别按照《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》(HJ828—2023)和《水质悬浮物的测定重量法》(GB11901—1989)进行测定。采用酸度计测定水样pH。
2、结果与讨论
2.1 单因素实验结果
2.1.1 反应pH的影响
由于生成的MAP沉淀呈碱性,在酸性条件下易与H+反应而溶解,故在采用MAP沉淀法时应在碱性环境下操作。理论上,pH越大,白色晶体析出越多,回收氨氮的效果越好。
在初始的氨氮质量浓度为100mg/L、n(PO43-)∶n(NH4+)为1.0∶1的条件下,未使用絮凝剂时,反应pH对氨氮去除效果的影响可从图1中观察。可以明确看出,氨氮的去除效果随反应pH的增长呈现出先提升后下降的趋势。在pH从7.5升至9.0的过程中,磷酸铵盐沉淀法(MAP沉淀法)对水中氨氮的去除效果明显增强。其原因主要在于,在pH较低的条件下,水中的磷酸根主要以磷酸一氢根和二氢根的形式存在,相对较低的有效磷酸根浓度制约了磷酸铵盐沉淀法的生成。随着pH的增加,磷酸根转化为磷酸一氢根和二氢根的过程将受到抑制,从而加快磷酸铵盐沉淀法生成的反应速度,导致氨氮去除效
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