改性除氟剂对含氟废水深度处理技术.docx

— — PAGE 1 — 改性除氟剂对含氟废水深度处理技术 氟，作为人体内的一种必需微量元素，过量摄入可能引发龋齿和氟中毒，从而对智力及身体的发展产生阻碍，进而影响人体健康。玻璃和陶瓷制造厂、半导体制造商、电镀厂、砖厂和钢铁制造业等工业产生的废水，含氟量均高于自然水体中的含氟量。这些工业排放的含氟废水会渗透至土壤，污染地下水，进而对人类的健康产生不良影响。 目前，国内外的含氟废水处理方法包括沉淀法、混凝法、离子交换法、电渗析法、反渗透法和吸附法等。其中，吸附法因其操作简便而广受欢迎。处理含氟废水的常用吸附剂有离子交换纤维和离子交换树脂、金属氧化物和金属氢氧化物、沸石、碳质吸附剂、天然材料及工业副产品等。目前，寻找低成本、高效的除氟吸附剂是业内关注的焦点。山西某煤厂的进水水量为100m3/h，采用三级混凝沉淀的方式去除氟离子，原工艺一级加石灰，二级和三级加入除氟剂联合处理。但由于石灰投加过量、产泥量大和pH值难以调节等问题，在原有工艺基础上，对系统进行了进一步优化，采用三级混凝沉淀方式高效去除F-。 1、工艺原理 1.1 化学反应 废水中的F－与加入的Al3+发生化学反应形成一种由元素F、Al、Ca组成的化合物。 1.2 吸附 硫酸铝水解产物有3+、2+、4+、4+等多种高价阳离子，通过静电作用吸附废水中的F－。其中水解产物A1(OH)3是胶体，由于表面积大，易吸附F－而形成共存。 本次试验采用的改性硫酸铝能够更有使F－跟A13+有效地结合，降低整体用量。 1.3 生成络合物 卤族元素F是常见的配位体，F－能与A13+形成络合物，夹杂在硫酸铝的水解产物A1(OH)3中沉降下来。 1.4 电中和及吸附 带正电的铝离子，对离子半径小、负电性强的氟离子具有很强的电中和及吸附作用，使水中的氟产生电中和后在布朗运动作用下相互碰撞并由于氢氧化铝的吸附性使它们凝聚在一起形成沉淀。 2、工艺流程及参数 2.1 原有工艺流程 我们将氟含量为120mg/L的反渗透浓水，通过输送泵，定向至调匀池。计划的设计流量为100m3/h，调匀池在接受并处理该流量的水后，提升泵会将其打入一级除氟池。在此池中，我们加入石灰与PAC以稳定pH值在11。接着，经过二级除氟池的处理，此池将被除氟剂与液碱进一步优化pH值至6.5。至于三级除氟池，我们还需增加除氟剂与液碱，进一步将pH值稳定在6.5。至此，我们就能确保最终的出水F－浓度控制在1mg/L。以下即为现场工艺流程的示意图。 2.2 原有药剂投加量 根据现场以前每日药剂使用情况记录统计，现场每日需使用石灰4.8t/d，PAC0.768t/d，除氟剂5.76t/d，液碱2.88t/d，具体参数如下表1所示。 2.3 各级参数 根据现场原始记录单统计的现场不同阶段工艺出水情况如下表2所示。 2.4 原有工艺问题 (1)产泥量特别大导致现场排泥排不过来。 (2)整体药剂投加偏大，成本较高。 (3)CaF2容易粘在pH计上，需要每天清洗等，工人操作频繁。 3、小试分析 3.1 小试思路 摒弃石灰－PAC＆除氟剂联合法，直接采用PAC－改性硫酸铝联合絮凝法在使得出水稳定降至1mg/L以下的情况下，降低产泥量，降低成本，降低工人工作量。 3.2 小试步骤 小试采用便携式多联搅拌器，混凝沉淀试验步骤如下: (1)取废水用雷磁F－监测计测F－浓度。 (2)取1L废水，置于1L烧杯中，加入800mg/LPAC，以500r/min转速均匀搅拌20min，加入5滴1‰PAM，以100r/min转速均匀搅拌5min后，沉淀，测上清液F－。 (3)取步骤2上清液500mL置于500mL烧杯中，加入5500mg/L改性除氟剂，用液碱将pH值调至6.5，以500r/min转速均匀搅拌20min，加入5滴1‰PAM，以100r/min转速均匀搅拌5min后，沉淀，测上清液F－。 (4)取步骤3上清液250mL置于250mL烧杯中，加入3000mg/L改性除氟剂，用液碱将pH值调至6.5，以500r/min转速均匀搅拌20min，加入5滴1‰PAM，以100r/min转速均匀搅拌5min后，沉淀，测上清液F－。 3.3 小试数据 根据3.2小试步骤做了如下几组对比试验，不同药剂之间存在着不同的差距，具体数据如下表3所示。 3.4小试结论 (1)以小试分析得投加量需要800mg/LPAC，8500mg/L改性硫酸铝才能够将F－降低至1mg/L以下，虽然整体要比原有工艺的产泥量还是投加量都要节省，但是投加量还是较大。 (2)根据实验分析，越低浓度F－去除效率越低，二级三级污泥没有得到完全利用，因此通过将二级三级污泥直接回流至调节池，充分利用药剂性能，以此降低投加量和成本。 4、现场大试 4.1 改进后现场工艺 将氟化物含量达120毫克/升的反