卤代烃的亲核取代反应.ppt

第五章 卤 代 烃 二、命名 结构简单的 在相应的烃前加上卤素的名称，称为卤代某烃或某基卤。 CH3Cl 氯甲烷 CH3CH2Br 溴乙烷 CHI3 三碘甲烷（碘仿） 当卤代烃分子中含两个或两个以上官能团时，确定构成母体的主官能团，应遵循官能团优先次序规则。（同前） 第三节 卤代烃的化学性质 卤代烃的亲核取代反应 卤代烃亲核取代的SN1、SN2反应机制 卤代烃的消除反应 卤代烃消除反应的E1、E2反应机制 不饱和卤代烃的取代反应 卤代烃与金属的反应 SN1反应历程的特征 单分子反应，反应速率仅与卤代烃有关,与亲核试剂无关； 反应分步进行，第一步生成碳正离子为反应决速步骤； 产物为构型翻转和构型保持的混合物； （若与卤素相连的碳原子为手性碳，则可能得到非光学活性的外消旋化产物。 碳正离子的重排的特征： 一般为仲碳正离子或伯碳正离子重排为叔碳正离子。 相邻处有拥挤基团，且有生成更稳定碳正离子的可能。 重排时的迁移基团的优先顺序如下： 苯基叔烷基仲烷基伯烷基甲基氢 （2）E2－双分子消除反应机制 过渡态 部分 双键 1. α，β-碳上的烷基取代基越多，过渡态越稳定。 E2反应活性： 叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷 2. 有碳正离子中间体生成； 3. 产物遵循Saytzeff 规则 E2反应 机制 2. 反应一步进行，新键形成和旧键断裂同时进行。 3. 产物遵循Saytzeff 规则 E1反应 机制 卤代烃消去反应的活性顺序相同 （n大于等于2） 四、不饱和卤代烃的取代反应 无溴化银沉淀， 不能发生反应 几种典型的不饱和卤代烃的亲核取代反应 用硝酸银的醇溶液可以鉴定不同结构 的不饱和卤代烃。 不饱和卤代烃的反应活性： ？ +C -I 与SP2杂化C相连， 难以获得电子离去； P- π共轭，使C－X更 加牢固，难以断裂 化学性质很活泼，进行亲核取代反应活性很高。 A： SN1反应机制的烯丙(苄）基碳正离子： SP2 SP2 卤原子与SP3杂化碳相连，电负性小于 SP2杂化碳（乙烯型），卤原子易离去； 2. 形成P- π 共轭，分散了正电荷，形成稳定的碳正离子中间体。 结论： B: SN2反应机制的烯丙(苄）基碳的过渡态： 近似SP2 近似SP2 形成近似SP2杂化碳，与邻近的π 键形成部分共轭，有利于过渡态 的稳定，加快了反应速度。 化学性质近似于烷烃，进行亲核取代反应 活性一般。卤原子与双键相隔3个或3个以上共价键，双键的影响很小，因此孤立型不饱和卤代烃的活性和饱和卤代烃相似。 习题：用化学方法鉴定下列化合物 五、卤代烃与金属的反应 卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物——金属原子直接与碳原子相连(C-M)接的化合物。 1. 与金属镁的反应 Grignard 试剂的结构还不太清楚，但其化学性质很活泼，遇到含活泼氢的化合物，立即分解为烷烃。 Grignard 试剂是很强的亲核试剂 A：Grignard 试剂与含活泼氢的化合物作用 1. 格氏试剂遇水就分解，所以，在制备和使用格氏试剂时都必须用无水溶剂和干燥的容器。操作要采取隔绝空气中湿气的措施。 2. 在利用RMgX进行合成过程中还必须注意含活泼氢的化合物。 注意 B: Grignard 试剂是很强的亲核试剂，还可以和CO2,及醛 酮反应，进攻羰基碳。 a: Grignard 试剂与醛 酮反应 酮 叔醇 b: Grignard 试剂与CO2的反应 羧酸 六、与卤代烃有关的环境保护问题 氟利昂（Frenon)：氟氯代烃（ChloroFuroCarbon) 1. 有机氟化物 表示方法： F XH+1 XC-1 XF F12 (CF2Cl2): 常用作冰箱制冷剂 F13 (CF2Cl3)， F23 (CHF3) : 常用作冷库制冷剂 F124 (CClF2- CClF2): 常用于空调 引起严重环境污染问题的主要是多氯联苯(简称PCB)和氟氯代烷类物质 破坏臭氧层： 2. 有机氯和有机溴化物 CH3Br（溴甲烷 Methylbromide）： 破坏臭氧层，禁用药品 滴滴涕(DDT) 练习：写出下列反应的主要产物。 二、碳正离子的重排 * * 主讲人：袁 琴 CH2Cl2,CHCl3, CCl4 有机溶剂 (halohydrocarbon) 农药:杀虫剂、杀菌剂 CH3Br 农药:杀虫剂 氟里昂 ：制冷剂 发泡剂 卤 代 烃 1. 卤代烃的分类、命名 2. 卤代烃的物理性质 3. 卤代烃的化学性质 卤代烃的亲核取代反应 卤代烃的消除反应 4. 不饱和卤代烃的取代反应 5. Grigna