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有机锡有机锡化合物有4种类型四烃基锡化合物R4Sn三烃基锡
有机锡
有机锡化合物有4种类型:四烃基锡化合物(R4Sn)、三烃基锡化合物(R3SnX)、二烃基锡化合物(R2SnX2)和一烃基锡化合物(RSnX3),以上通式中R为烃基,可为烷基或芳基等;X为无机或有机酸根、氧或卤族元素等。??? 根据国内外病便报道,引起急性中毒性脑病的主要有机锡化合物有三甲基锡(trimethyltin),三甲基氯化锡(trimethyltin chloride)、三乙基锡(triethyltin)、三乙基氯化锡(triethyltin chloride)、三乙基溴化锡(triethyltin bromide)、三乙基碘化锡(triethyltin iodide)、三乙基氢氧化锡(triethyltin hydroxide)、三乙基硫酸锡(triethyltin sulfate)、双三乙基硫酸锡(bis(triethyltin) sulfate)、三丁基氯化锡(tributyltin chloride)、三苯基氯化锡(triphenyltin chloride)、三苯基乙酸锡(triphenyltin acetate)、四乙基锡(tetraethyltin)、四丁基锡(tetrabutyltin)、四苯基锡(tetraphenyltin)和三乙基溴化锡苯胺络合物的1/10滑石粉制剂(乌米散)等。
理化性质??? 有机锡化合物多为固体或油状液体,具有腐败青草气味。常温下易挥发。不溶或难溶于水,易溶于有机溶剂。部分此类化合物可被漂白粉或高锰酸钾分解形成无机锡。接触机会??? 有机锡化合物主要用作聚氯乙烯塑料稳定剂,也可用作农业杀菌剂、油漆等的防霉剂、水下防污剂、防鼠剂等。四烃基锡为制备其他有机锡化合物的中间体。在应用有机锡防污涂料的舰艇等附近的水域可受污染。在作业时可因防护不当,设备故障或违章操作而致作业者大量接触有机锡。侵入途径??? 有机锡一般可经呼吸道吸收,经皮肤和消化道吸收的程度因其品种而异。例如轻链烷基锡经胃肠道吸收较快,三环己基氢氧化锡(tricyclohexyltin hydroxide)极少经胃肠道吸收。三烃基锡一般经皮肤吸收,但三苯基氯化锡、三苯基乙酸锡不易透过无损皮肤。毒理学简介??? 有机锡化合物种类繁多,其毒性及毒作用靶器官不一。三烃基锡化合物多为神经毒物,靶器官是中枢神经系统,主要引起急性中毒性脑病,并可有迟发性毒作用,其中三甲基锡的靶器官是边缘系统和小脑,主要引起神经元坏死;三乙基锡主要是髓鞘毒,引起髓鞘水肿,而致脑白质水肿;三苯基锡除神经毒性外,尚有肝脏毒性。四烃基锡的毒作用与三烃基锡相似。二烷基锡具有胆管和肝脏毒性。某些有机锡如二丁基锡和三丁基锡等为皮肤或粘膜的强刺激剂。? 有机锡进入血液后,如三乙基锡可部分与大鼠的血红蛋白结合,分布到全身各主要脏器的浓度可因不同品种而异。局部组织中有机锡浓度与毒作用靶器官并不完全一致。??? 有机锡主要经肝微粒体酶的作用脱烷基和芳基而代谢降解,如四乙基锡在大鼠体内可迅速转化为三乙基锡和二乙基锡,再形成一乙基锡。不同品种的代谢产物亦不相同。各品种的生物半减期不同,多数在器官内消失缓慢,通常在脑中更慢。豚鼠经口给三乙基锡,在脑内的半减期为数天。主要随尿和粪排出。一乙基和三乙基锡可随尿排出,二乙基锡尚可经胆汁后随粪排出,四乙基锡可经呼气排出,有的也可存在于唾液和乳液中。? 动物经口实验表明多种三、四烃基锡化合物具有高毒或中等毒性。影响毒性的因毒:(1)化学结构不同,毒性差异甚大。烷基锡的毒性顺序为R3SnX R2SnX RSnX; R4Sn与R3SnX的毒性相似;同类化合物中毒性以乙基为最高,随烷基碳原子数增加而毒性递减;异烷基锡毒性一般大于正烷基锡;通式中被卤族元素取代后毒性增高,以含氯的毒性最高,故三乙基氯化锡的毒性最高;同类化合物中烷基锡的毒性大于芳基锡;(2)毒性可随侵入途径而异。(3)实验动物的种类和性别不同,对毒作用的敏感性不同。??? 实验动物三烃基锡中毒表现与人中毒相似。另外,四甲基锡(tetramethyltin)可引起动物震颤和兴奋性增高。双三丁基氧化锡(bis(tributyltin)oxide)可引起T兔的反射抑制、衰竭、强直性抽搐等。三苯基锡未引起中毒动物脑水肿。??? 有机锡的皮肤毒性是低碳烷基锡比高碳烷基锡为强,6碳和8碳烷基锡的刺激作用消失。二丁基锡、三丁基锡和三苯基锡对粘膜和皮肤有强刺激作用。??? 发病机制尚未阐明,可因不同品种而异。(1)三甲基锡主要引起神经元坏死。动物实验表现三甲基锡影响五羟色胺能系统,与行为改变有关;可引起神经递质水平改变及作用于多巴胺能和毒蕈碱能受体结合;抑制三磷酸腺苷酶,干扰脑钙泵功能及其他由环磷腺苷介导的过程;可抑制谷氨酸和γ-氨基丁酸的受
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