沉淀分离,电沉积和电解分离.pptx

沉淀分离法separation by precipitation 1 沉淀分离法是在试料溶液中加入沉淀剂，使某一成分以一定组成的固相析出，经过滤而与液相分离的方法。 2 2.1 沉淀生成的条件 2.1.1 溶度积和同离子效应 2.1.2 盐效应 2.1.3 氢离子浓度及络合剂 2.1.4 有机溶剂 2.1.5 温度 3 2.1.1 溶度积和同离子效应 Ksp是衡量沉淀溶解度的尺度 有效分离：Ksp≤10－6或更小 几种离子均可沉淀时，其Ksp要有足够的差异 4 同离子效应： 沉淀的溶解度因其共同离子的 一种过量存在而减小的现象。 可用于沉淀洗涤,减少损失. 5 2.1.2 盐效应 盐效应：当溶液中有与构成沉淀的离子不同的离子存在时，沉淀的溶解度增大。 原因：大量的无关离子存在时，溶液的离子强度增大，离子的活度系数相应减小，使原来饱和的难溶盐溶液变为不饱和。 6 2.1.3 氢离子浓度及络合剂 氢离子浓度对强酸盐沉淀影响小。对弱酸盐形成的沉淀，尤其是由有机试剂生成的沉淀影响较大。 7 在含难溶盐的溶液中，加入能与被测定的离子生成络合物的络合剂时，沉淀的溶解度随络合剂添加量的增大而增大。 8 2.1.4 有机溶剂 往水中加入乙醇、丙酮等有机溶剂，无机盐的溶解度会减小。 原因：减小了溶剂化作用和较低的介电常数（ε水＝78.5， ε乙醇＝24 ） 9 2.1.5 温度 沉淀的溶解，绝大部分是吸热反应，其溶解度一般随温度的升高而增大。 10 2.2 沉淀生成过程 11 12 2.3 沉淀类型 2.3.1 分级沉淀 2.3.2 共沉淀 2.3.3 均相沉淀 13 2.3.1 分级沉淀 两种阴离子（或阳离子）与相同的阳离子（或阴离子）形成难溶盐，其溶度积相差足够大时，加入沉淀剂可从混合溶液中将其分别沉淀出来加以分离。 14 2.3.2 共沉淀 当沉淀从溶液中析出时，某些本来不应沉淀的组分同时被沉淀下来的现象。 共沉淀机理：吸附、生成混晶、形成固溶体、吸留和包藏、后沉淀等 主沉淀 共 沉 物 质 主沉淀 共 沉 物 质 HgS CuS，CdS Fe(OH)3 Cu(OH)2 CuS CdS ，ZnS ，FeS Cr(OH)3 Zn(OH)2 ， Mg(OH)2 CdS ZnS SiO2▪nH2O Al(OH)3 ， Fe(OH)3 SnS NiS Al(OH)3 Al2(SO4)3 SnS2 CoS ，FeS BeSO4 CaSO4 ，K2SO4 ， ZnS MnS ，CoS ，NiS ，FeS Ca(NO3)2 ，Ba(NO3)2 15 ①pH上升及下降法 ②直接产生沉淀剂 2.3.3 均相沉淀 通过适当化学反应，均匀缓慢地生成沉淀剂。 16 ③逐渐除去溶剂 预先加入挥发性比水大，且易将待测沉淀溶解的有机溶剂，通过加热将有机溶剂蒸发，使沉淀均匀析出。 ④破坏可溶性络合物 用加热方法破坏络合物，或用一种离子从络合物中置换出被测离子，以破坏被测离子络合物 。 17 2.4 常量组分的沉淀分离 2.4.1 无机沉淀剂分离法 2.4.2 有机沉淀剂分离法 18 2.5.1 无机沉淀剂分离法 2.5.1.1 氢氧化物沉淀分离法 （1）氢氧化物与pH值的关系 多数金属离子能生成氢氧化物沉淀，但沉淀的溶解度往往相差很大。 可以通过控制溶液酸度使某些金属离子彼此分离。 19 设金属离子Mn＋在溶液中的起始浓度为C，沉淀完全时残留在溶液中的浓度应小于10-6mol▪L-1，由式（2－1）可计算M(OH)n开始沉淀及沉淀完全时溶液的pH值。 20 注意：这种计算是近似的 氢氧化物是无定形沉淀，沉淀的溶解度和析出的沉淀的形态、陈化情况及其它因素有关。 金属离子不只以一种阳离子形式存在，可能形成多种羟基络合物及其它络合物。 一般的Ksp是指稀溶液中，无其它离子存在时难溶化合物的溶度积，实际的溶度积Kap与Ksp之间有一定差距。 因此，实际的使金属离子氢氧化物沉淀完全的pH值高于理论计算值，必须由实验确定。 21 元 素 pH值范围 试 剂 Nb，Si，Ta，W 1 浓HCl， HNO3 ，HClO4，H2SO4 Sb(Ⅴ)，Sn(Ⅳ) 1 浓HNO3 ，HClO4 Mn(Ⅳ) 1 浓HNO3或HClO4 ＋KClO4 Pb(Ⅳ) 1 浓HNO3 Os(Ⅳ) 1~2 Ce(Ⅳ)，Sb(Ⅲ)，Ti，Zr 2~3 Fe(Ⅲ)，Hg(I)，Hg(NO3)2 3~4 pH3~5 Sn(Ⅱ)，Th 醋酸－醋酸盐，苯甲酸－苯甲酸盐 U(Ⅵ) 4~5 Al，Be，Cr(Ⅲ)，Ir(Ⅳ) 5~6 六甲基四胺与其共轭酸 Cu，Fe(Ⅱ)，Nd，Pb