普通化学课件-1.3晶体结构.pptVIP

第三节 晶体结构一、晶体的特征 1．规整的几何外形和周期性的晶格结构 规整的几何外形是晶体内部原子、分子或离子等微观粒子有规则排列的宏观表现。若把晶体内部的微观粒子抽象成几何学上的点，它们在空间有规则的排列所成的点群称为晶格，或称为点阵。 2．具有确定的熔点 3．具有各向异性的特征。例如云母，特别容易裂成薄片，石墨不仅容易分层裂开，而且其导电率在平行于石墨层的方向比垂直于石墨层的方向要大得多。晶体在不同方向上具有不同的物理、化学性质，这种特性称为各向异性。非晶体则是各向同性的。 二、晶体的基本类型 按照晶格结点上粒子的种类及其作用力的不同，从结构上可把晶体分为离子晶体、原子晶体、分子晶体和金属晶体四种基本类型。 1．离子晶体 在离子晶体的晶格结点上交替排列着正离子和负离子，正、负离子通过离子键相互结合。由于离子键没有饱和性和方向性。因此，在空间因素允许的条件下，正离子将与尽可能多的负离子接触，负离子与尽可能多的正离子接触，形成不等径圆球的紧密堆积，此时体系处于能量最低、结构最稳定的状态。 活泼金属的盐类和氧化物的晶体都属离子晶体。例如，氯化钠、溴化钾，氧化镁，碳酸钙晶体等等。 离子晶体常表现出以下一些共性：具有较高的熔点、沸点和硬度，但比较脆，延展性差；在熔融状态或在水溶液中时，因此具有优良的导电性，但在固体状态几乎不导电，导热性也差。 由于组成离子晶体的离子电荷、离子半径和离子的价层电子结构的不同，晶体的性质也有明显的差别。例如，MgO和CaO这两种典型的离子晶体，离子的电荷数相等，但镁离子的离子半径（66pm）比钙离子的半径（99pm）小，Mg2+离子对O2－离子的作用比Ca2＋离子强，因而氧化镁的晶格更加牢固，具有更高的熔点和更大的硬度（熔点：MgO 2852℃，CaO 2614 ℃ ）。 2．原子晶体 以中性原子作为组成晶体的基本微粒，占据晶格的结点位置，彼此间以共价键相互结合成晶体，就称为原子晶体。 以典型的金刚石晶体为例，每个碳原子能形成4个sp3杂化轨道，最多可与4个碳原子形成共价键，组成正四面体，每个碳的配位数为4。碳原子构成的四面体在空间上重复排列，即组成了金刚石晶体结构。 属于原子晶体的物质并不多。C、Si、Ge 等单质是原子晶体，周期系的第ⅣA、ⅤA、ⅥA族元素之间形成的化合物也常形成原子晶体，如SiC、GaAs、SiO2、BN等。 原子晶体一般具有很高的熔点和很大的硬度，在工业上常被选为磨料或耐火材料。 金刚石的熔点可高达3550℃，是所有单质中最高的，硬度也很大，是所有物质中最硬的。 无论固态或熔融态都不能导电，所以一般是电绝缘体。但某些原子晶体如Si、Ge等，在高温下可表现出一定的导电性，是优良的半导体材料。 3．分子晶体（molecular crystal） 在分子晶体的晶格结点上排列着分子（极性分子或非极性分子），分子之间以范德华力或氢键相结合（分子内的原子之间则以共价键结合）。由于范德华力没有方向性和饱和性。分子组成晶体时可作紧密堆积。但共价键分子本身具有一定的几何构型，所以分子晶体一般不如离子晶体堆积得紧密。 由于分子间力比共价键、离子键弱得多，分子晶体一般具有较低的熔点、沸点和较低的硬度；这类晶体无论在固态或是在熔化时都不导电。只有当极性很强的分子所组成的晶体，如HCl晶体等，溶解在水中，才会因电离而导电。 大部有机化合物和CO2，SO2，HCl，H2，Cl2，N2等绝大多数共价化合物以及稀有气体元素Ne，Ar，Kr，Xe等在低温下形成的晶体都是分子晶体。 4．金属晶体（metallic crystal） 金属原子只有少数的价电子能用于成键，价电子的数量不足以使金属晶体中原子间形成正常的共价键或离子键。因此，金属在形成晶体时倾向于组成极为紧密的结构，即密堆积，使每个原子拥有尽可能多的相邻原子（通常是8或12个原子），从而形成“少电子多中心”键。 金属原子密堆积的结构形式，已为X射线衍射结果所证实。在金属中最常见的紧密堆积方式有三种。 ① 立方最密堆积：这种堆积方式中可找出面心立方晶胞，每个原子配位数为12。 ② 六方最密堆积：这种堆积方式可划出六方晶格，每个原子配位数也为12。 ③ 体心立方密堆积：这种堆积方式中可找出体心立方晶胞。 在金属晶体中，由于自由电子的存在和晶体的紧密堆积结构，使金属具有以下一些共同性质： ① 金属光泽：金属中的自由电子很容易吸收可见光，使金属晶体不透明，当被激发的电子跳回低轨道时又可发射出各种不同波长的光，因而具有金属光泽。 ② 良好的导电性：金属的导电性与自由电子的流动有关。在外加电场的影响下，自由电子将在晶体中定向流动，形成电流。不过，在晶格内的原子和离子不是静止的，而是在晶格结点上作一定幅度的热振动，这种振