普通化学课件-2.5 化学反应的限度.pptVIP

* 第2章 化学热力学初步 2.5 化学反应的限度——化学平衡 1. 化学平衡 对于可逆反应 当△G = 0 时，化学反应即达到平衡状态。 平衡是动态的、相对的、暂时的、有条件 的，而不平衡是绝对的、 永恒的 。 2.5.1 化学平衡与平衡常数 2.平衡常数 因为 ΔrGm (T）＝ΔrGm? (T）+ RT ln Q 平衡时 ΔrGm (T）＝ 0 即 ΔrGm ? (T）+ RT ln Q eq = 0 令 K ? = Q eq 则 ΔrGm ? (T）= －RT ln K ? K ?—— 标准平衡常数、平衡常数 使用K ?的表达式时应注意的问题 ： ? 平衡常数反应了某一个化学反应进行完全的程度，数值越大，说明反应进行得越完全。 ? 平衡常数可由实验的方法测定。即：当反应达到平衡后，分别测出各反应物质的分压（或浓度），再计算出平衡常数的数值。 ? 在同一温度下，平衡常数的数值，不随压力（浓度）的变化而改变，是一个定值（常数）。 ? 平衡常数与反应的标准摩尔吉布斯自由能相关，是化学反应的热力学性质之一。 注意要点： 小结： 1.化学反应方向的普遍判据 吉布斯-亥姆霍兹方程： 等温下： ΔrG(T ) ＝Δr H (T )－TΔr S (T ) 式中： G = H－ T S 化学反应方向的普遍判据： 等温等压下 2、标准摩尔吉布斯函数变ΔrGm ?(T )及其计算 方法（1）： 方法（2）ΔrGm? (T)＝ΔrHm? (298.15K)－TΔrSm?(298.15K) 3.任意状态（非标准态）下反应的摩尔吉布斯函数变ΔrGm (T )的计算 范特荷夫等温方程： ΔrGm (T）＝ΔrGm? (T）+ RT ln Q Q —— 反应商 对于下列一般反应 aA + bB == gG + dD 4.化学反应限度： 平衡常数 因为 ΔrGm (T）＝ΔrGm? (T）+ RT ln Q 平衡时 ΔrGm (T）＝ 0 即 ΔrGm ? (T）+ RT ln Q eq = 0 令 K ? = Q eq 则 ΔrGm ? (T）= －RT ln K ? K ?—— 标准平衡常数、平衡常数 使用K ?的表达式时应注意的问题 ： K?的意义：其大小可以表示反应能进行的程度，某反应的K?越大， 反应进行得越完全。 计算： 1）反应达平衡时的平衡组成 2）平衡转化率计算 某反应物的转化率：指该反应物已转化了的量占其起始量的百分率 3.平衡常数的应用 例2-9 2.5.1 化学平衡与平衡常数 例2-10 χ 2.5.2 化学平衡的移动 化学平衡的移动，实际上是体系条件改变后，再一次考虑化 学反应的方向和限度问题。 因为 ΔrGm (T）＝ΔrGm θ(T）+ RT ln Q ＝ －RT ln K θ + RT ln Q ＝ RT ln (Q/ K θ) 当 平衡时，K θ = Q，但当浓度、压力、温度等外界因素改变时，将使 K θ ≠ Q，而导致平衡发生移动 1. 浓度的影响 浓度改变并不改变 K θ ，但却改变 Q 使K θ≠Q ，平衡发生移动 对于已达平衡的反应体系，如果增加反应物的浓度或减少生成物的浓度，则Q 减小，使 Q ＜ K θ ，平衡向正反应方向移动，直至Q重新等于K θ又达到平衡; 如果降低反应物的浓度或增大生成物的浓度，则Q 增大，使Q ＞ Kθ，平衡向逆反应方向移动，直至Q重新等于K θ 达到平衡; 2.5.2 化学平衡的移动 播放动画 2. 压力的影响 与浓度的改变不同，压力的改变除改变某一气态物质的分压 外，往往是指体系总压力的改变，分不同的情况： ① △n = 0 的情况 ② △n ≠ 0