理学有机化学 第十二章 羧酸.pptVIP

王鹏 12.6 羟基酸 内酯在自然界和生物体内广泛存在，并有重要作用： 距离更远的羟基酸受热分子间脱水生成聚酯 四、α-羟基酸的分解 在稀硫酸作用下α-羟基酸受热分解为醛或酮 王鹏 12.7 羧酸的制法 一、羧酸的工业合成： 1、烃的氧化 不饱和键的氧化裂解，如： 饱和键只能在催化下才能发生此类氧化反应： 芳香环的侧链氧化能够生成芳香甲酸： 苯甲酸类制备的最便利的方法 王鹏 12.7 羧酸的制法 2、由CO或甲醇制备，是单碳合成的基础 3、Kolbe-Schmitt反应合成酚酸 CO HCOONa NaOH HCOOH H+ 王鹏 12.7 羧酸的制法 二、实验室制法： 1、伯醇或醛的氧化：制备同碳数的羧酸 常用氧化剂：K2Cr2O7/H2SO4、CrO3/HOAc、KMnO4、HNO3以及O2/催化剂等，如： 王鹏 12.7 羧酸的制法 2、格氏试剂与CO2作用： 格式试剂与干冰反应可制备多一个碳的羧酸： 反应一般在醚中进行，结束前需保持无水状态 使用干冰的好处是将液体倾入固体上，可使CO2充分接触格式试剂且保持低温，提高产率 较原料多一个碳 王鹏 12.7 羧酸的制法 3、腈（氰基）的水解 腈在酸或碱性条件下加热都能水解成同碳数的羧酸： 腈可由卤代烃与氰化钠的反应制备： 这是由卤代烃出发制备多一个碳的羧酸的另一方法 王鹏 12.7 羧酸的制法 4、酯和多卤代烃的水解也可制备羧酸： 肥皂的制备（皂化反应） ： 苯甲酸的另一制法： 卤仿反应也可以归入此类反应，制备少一个碳的羧酸 王鹏 第十二章 总结 本章重点： 羧基的红外特征 羧基的酸性比较 羧基亲核取代反应产物 酯化反应对不同醇的反应机理 不同类型羟基酸加热产物的不同 作业： P295：3（单），5（双），11（单），13，14 王鹏 山东科技大学 化学与环境工程学院 王鹏 山东科技大学化学与材料工程学院 * 第十二章 羧酸 关于有机酸的化学 王鹏 羧酸与羧基 羧酸是烃分子中的氢原子被羧基（-COOH）取代而生成的化合物，羧酸的官能团称为羧基 羧酸是多种有机物氧化的最后产物，在自然界普遍存在（或以酯的形式）。羧基也是生命体内重要的基团。 酮基 醛基 羧基 王鹏 12.1 羧酸的结构 羧酸的结构即羧基的结构。 形式上羧基由羰基和羟基组成。实质上羟基和羰基间存在p-π共轭，是特殊的整体。 羧基负离子在两氧原子间分散负电荷，更利于共轭，羧酸的负离子很稳定 羧基与羰基相似，非氢原子均处于同一平面 两基团间相互影响，并非简单的组合 王鹏 12.2 羧酸的分类和命名 一、羧酸的分类： 根据取代基的不同，可将其分为脂肪酸（RCOOH） 和芳香酸（ArCOOH） 根据羧基的数目则可分为一元、二元或多元酸 王鹏 12.2 羧酸的分类和命名 一些生活中常见的羧酸或衍生物： 食用醋：2%的乙酸水溶液; 苯甲酸钠：常用的食品防腐剂，如果汁等； 硬脂酸钠：肥皂的主要成分； 动物油：饱和高级脂肪酸的甘油酯； 植物油：不饱和高级脂肪酸的甘油酯； 乙酰水杨酸：退热止痛药阿司匹林 羧酸成盐后水溶性大，因此羧酸在使用时常采用钠盐或钾盐形式 王鹏 12.2 羧酸的分类和命名 二、羧酸的命名 1、羧基：－COOH 2、俗名：水杨酸、酒石酸等，常依据来源命名，如醋酸、柠檬酸、肉桂酸等 水杨酸 布洛芬 酒石酸 马来酸 王鹏 12.2 羧酸的分类和命名 3. 系统命名法： 选含羧基在内的最长碳链为主链，羧基碳编号为1。 按主链碳原子数称为某酸，不饱和酸则须包括双/叁键，指明不饱和键的位置，称为某烯（炔）酸 其他规则与醛的命名相似如： 乙酸 CH3COOH 3－甲基丁酸 2－丁烯酸 邻羟基苯甲酸 水杨酸 3－苯基丙烯酸 α－萘乙酸 4-甲基- 4-苯基-2-戊烯酸 王鹏 12.2 羧酸的分类和命名 多元羧酸的命名应选择含羧基最多的碳链为主链，标明羧基位置及数目，标出碳原子数目，如： 脂环族羧酸的命名中，简单的取代基在脂环烃后加羧酸二字，复杂的环可将羧基作为取代基，如： 1, 2, 4－丁三羧酸 乙二酸 邻苯二甲酸 3－（羧甲基）－2－萘丙酸 王鹏 12.3 羧酸的物理和波谱性质 状态和气味： 十个碳原子以下的饱和一元羧酸为液体；高级脂肪酸（C10以上）为蜡状固体；脂肪二元羧酸和芳香酸为结晶形固体。C1-C3刺激性酸味；C4-C6腐败气味 溶解性： 低级脂肪酸是极性分子，易溶于水（因为易与水成分子间氢键）。随着碳原子数增加，水溶性逐渐降低 熔沸点： 羧酸的熔沸点比分子量相近的其他化合物高许多 王鹏 12.3 羧酸的物理和波谱性质 一、IR： O-H：3560～3500