立体化学原理21用R或S标定每个寿星碳原子的构型.doc

立体化学原理 2.1 （1）用R或S标定每个寿星碳原子的构型。 ① ② ③ ④ （2）命名 ① ② 2.2 写出下列化合物最稳定的构象式。 （1）HOCH2CH2F (2)苏式—2—（N,N—二甲氨基）—1，2—二苯乙醇 2.3 问答 （1）下列化合物何者为苏式，何者为赤式？ A：　　Ｂ： （2）化合物Ａ：　　 Ｂ： 是否可拆分为旋光对映体？ （3）的名称（含R/S构型） 2.4 由（R）—2—2丁醇分别转变为（R）—2—丁胺和（S）—2—丁胺？ 2.5 1—甲基环戊烯用手性的有光学活性的硼氢化试剂（R1R2*BH）处理，然后进行氧化，得到一种有旋光活性的混合醇。请写出这些醇的结构，在手性中心上标出构型（R/S），简要说明为什么得到的混合醇油光学活性？ 2.6 山梗烷啶（Ⅰ）是从印度烟叶中分离得到的一种化合物，已被用作商品戒烟剂，它没有旋光性，也不可能拆分，试分析其应具有何种立体结构？ 2.7卤素、碳及氢的放射性同位素14C、3H以及氢的非放射性同位素D，经常用于反应历程的研究。 当一个含有D的溴丁烷与放射性*Br在一起加热时，则*Br逐渐与样品结合。与此同时，溴丁烷的旋光度逐渐减小，并且选关度减小的速度等于*Br与样品结合的速度的二倍。试对上述事实进行理论说明。 CH3CH2CH2CHDBr+*Br→CH3CH2CH2CHD*Br+Br 2，2，5，5—四甲基—3，3—己二醇能以外消旋体和内消旋体两种形式存在，其中一种的IR谱含有两个羟基的伸缩振动吸收，另一种却含有一种羟基的伸缩振动吸收，请解释这一现象。 答案： 2.1 （1）①S ①Ⅰ；S Ⅱ;R ③R; ④S (2)①（SE,6E,10Z）—3—甲基—10，11—环氧—3，7，11—三甲基十三碳二烯酸甲酯 ②（2S,3S）—2—甲基—2—烯丙基—3—羟基环戊酮 2.2 （1） （2） 2.3 (1)A为赤式，B为苏式 （2）A可拆分为旋光的队映体，因它为手性轴化合物。 （3）（2S,3R）—2，3—丁二醇 2.4 2.5 取代环烯烃硼氢化氧化反应的特点是：顺式加成，反式产物。 因硼氢化试剂具有手性，对烯烃平面加成的机会不均等，使对映体量不等，一种产物占优势，所以混合醇油光学活性。 2.6 从（Ⅰ）的构造式可以看出它含有手性碳原子，但根据提议（Ⅰ）不具有旋光性，且不能拆分，表明（Ⅰ）应具有内消旋体结构，分子内应有对称面，这要求（Ⅰ）在环上应为顺式二取代，并且两边侧链的手性碳原子应具有相反的手性，由此推出其结构如图： Br与溴丁烷发生SN2反应，所以构型翻转，产物的旋光反向与原来的方向相反，每有一个分子的构型发生构型发生翻转，便可以和另一个分支的旋光性相互抵消（外消旋体），所以旋光度减小的速率为*Br结合的速率的两倍。 （Ⅰ）既有游离羟基的伸缩振动，又有分子内氢键缔合的伸缩振动。 （Ⅱ）体积大的叔丁基彼此不能处于邻位交叉形式，而只能处于对对位交叉形式，量羟基不能形成分子内氢键，并表现为化学等价，因吃只能观察到一种羟基的伸缩振动。