常用的氧化还原滴定法(精细)培训资料.ppt

pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 应用: 例如：钢铁中硫的测定 S + O2 = SO2 SO2 + H2O = H2SO3 I2 + H2SO3 + H2O = 2I- + SO42- + 4H+ 47 b 间接碘量法(滴定碘法) — 利用I-的还原性 用Na2S2O3标液滴定反应生成或过量的 I2 用I- 的还原性测氧化性物质,滴定生成的I2 用过量I2与还原性物质反应，滴定剩余I2 E? S4O62-/S2O32-=0.09V I2＋2S2O32-=2I-+S4O62- 滴定反应： 可以测定很多氧化性物质，如 KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, H3AsO4, H2O2，PbO2 葡萄糖 如，氧化性强的KMnO4在酸性溶液中与过量的KI作用，释放出来的I2用标准溶液滴定。 2MnO4- + 10I- + 16H+ = 2Mn2+ + 5I2 + 8H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 2MnO4-≈5I2 ≈10S2O32- 滴定剂：Na2S2O3标液 指示剂：淀粉溶液，临近终点时加入？ （否则终点滞后） 终点：蓝色消失 滴定条件： 高碱度： 高酸度： 即部分的发生如下反应： 条件1：弱酸性至中性 防止I2的挥发： ①加入过量KI（比理论值大2~3倍）生成I3- 增大s； ②室温(反应温度不能过高，＜25℃)； ③使用碘量瓶，不要剧烈摇动 (防止局部过浓)； 防止I-被空气氧化： ①避光; ②设法消除Cu2+,NO2-等的干扰（催化空气对I-的氧化）； ③析出I2后，应立即进行滴定，滴定速度要快。 条件2：防止I2的挥发和I-被空气中的O2氧化 碘量法误差来源：一方面是I2的挥发,另一方面是I-被氧化. 防止I2的挥发和I-被空气中的O2氧化（华东师大2001） 条件3：注意淀粉指示剂的使用：近终点前才加入 出现淡黄色前才加入 例 测定KI含量 向其中加KIO3(过量），反应后煮沸除去I2， 过剩之KIO3 用碘量法测定. KI H+ KIO3(过) ① I2+ KIO3(剩) H+ KI ③ S2O32- ④ I2 ② Δ I2 I -+S4O62- 放大反应（倍增反应）参考 1.用途：用于微量元素容量测定。(如少量碘化物的测定) 2.方法步骤： (1) 先氧化I-至IO3- I- + 3Br2 + 3H2O = IO3- + 6Br - + 6H+ (2)煮沸除去过量Br2后，加入过量KI试剂，酸化 IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- (3)放大倍数： I- → 3I2 → 6S2O32- 单级放大6倍 如析出I2后用CCl4萃取，再用N2H4反萃取至水相，继续用Br2水氧化至IO3- ，三次即可放大216倍。 (p26527) a.碘标准溶液 (I3-溶液) 2.标准溶液的配制与标定 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 I2+KI = I3- K = 710 三怕：怕热(I2↑)；怕光(分解)；怕橡皮等有机物 (反应)。 标定：基准物As2O3 （难溶于水，易溶于碱溶液） As2O3 Na3AsO3 H3AsO3 HAsO42-+I- NaOH H+ NaHCO3 pH ≈8 I3- b.Na2S2O3标准溶液: Na2S2O3·5H2O－易风化并含杂质 抑制细菌生长 维持溶液碱性 酸性 不稳定 S2O32- 杀菌 赶 赶 CO2 O2 →分解 →氧化 →酸性 S2O32- S2O32- S2O32- 不稳定→ HSO3-,S↓ ↓ ↓ (SO42-, (SO32- ) S↓） 避光→光催化空气氧化 煮沸 冷却后溶解 Na2S2O3·5H2O 加入少许 Na2CO3 贮于棕色 玻璃瓶 标定 蒸馏水 放置一周后再标定 间接配制 Na2S2O3溶液的配制，有三怕： 怕酸： 怕