浙江省2018届新课标高考化学一轮复习导航课件:第6单元第27讲沉淀溶解平衡
(2)25 ℃时,HF电离平衡常数的数值Ka≈________________,列式并说明得出该平衡常数的理由__________________________________。 (3)4.0×10-3 mol·L-1 HF溶液与4.0×10-4 mol·L-1 CaCl2溶液等体积混合,调节混合液pH为4.0(忽略调节时混合液体积的变化),通过列式计算说明是否有沉淀产生。 【解析】本题主要考查电离平衡和沉淀溶解平衡等知识点,意在考查考生的逻辑思维能力和信息提取的能力。由题给数据可知,相同条件下,HSCN的酸性强于CH3COOH,则等体积、等浓度时,HSCN溶液中的c(H+)比CH3COOH溶液中的大,则反应速率要快,最终均与NaHCO3完全反应,得到CH3COONa溶液和NaSCN溶液,酸性越弱,则水解程度越大,所以反应后的溶液中,c(CH3COO-)<c(SCN-)。 【答案】(1)HSCN的酸性比CH3COOH强,其溶液中c(H+)较大,故其溶液与NaHCO3溶液的反应速率较快 (2)10-3.45(或3.5×10-4) Ka= ,当c(F-)=c(HF)时,Ka=c(H+),查图中的交点处即为c(F-)=c(HF),故所对应的pH即为Ka的负对数 (3)查图,当pH=4.0时,溶液中的c(F-)=1.6×10-3 mol·L-1 溶液中c(Ca2+)=2.0×10-4 mol·L-1,c(Ca2+) ·c2(F-)=5.1×10-10Ksp(CaF2) 有沉淀产生。 * 第27讲 沉淀溶解平衡 一、沉淀溶解平衡 1.溶解平衡的建立 在一定温度下,当 沉淀溶解的 速率和 沉淀生成 的速率相等时,形成饱和溶液,达到平衡状态,把这种平衡称为沉淀溶解平衡。 如:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) 尽管氯化银溶解度小,并非绝对不溶,生成的氯化银沉淀会有少量溶解。从固体溶解平衡的角度,氯化银在溶液中存在两个过程:在氯化银的溶液中,一方面,在水分子作用下,少量Ag+和Cl-脱离氯化银表面溶入水中;另一方面,溶液中的Ag+和Cl-受氯化银表面正、负离子的吸引,回到氯化银的表面析出沉淀。在一定温度下,当沉淀溶解和生成的速率相等时,得到氯化银饱和溶液,建立动态平衡。 2.溶解平衡的特征 (1)弱:存在于弱电解质的溶液里; (2)等:分子电离成离子的速率等于离子结合成该分子的速率; (3)定:达到平衡时,溶液里离子浓度和分子浓度都保持不变(不随时间变化,但 不一定相等 ); (4)动:电离平衡属于动态平衡,即平衡时,电离速率等于化合成分子速率,都不等于0; (5)变:外界条件(如温度、浓度、外加试剂等)发生变化时,电离平衡发生移动。 二、沉淀溶解平衡的应用 由于沉淀溶解平衡也是动态平衡,因此可以通过改变条件使平衡移动,最终使溶液中的离子转化为沉淀或沉淀转化为溶液中的离子。 1.沉淀的生成 (1)调节pH法: 如除去碳酸铜溶液中混有的少量铁离子,可向溶液中加入 氢氧化铜或碱式碳酸铜 ,调节pH到 3~4 ,铁离子就会全部转化为氢氧化铁沉淀除去。 (2)加沉淀剂法 如以 Na2S、H2S 等作沉淀剂,使某些金属离子,如Cu2+、Hg2+等生成极难溶的 硫化物CuS、HgS 等沉淀,也是分离、除去杂质的方法。 2.沉淀的转化 根据难溶物质溶解度的大小,难溶物质间可以进行转化,生成溶解度更小的物质。例如: AgNO3 AgCl(白色沉淀) AgBr(淡黄色沉淀) AgI(黄色沉淀) Ag2S(黑色沉淀) 沉淀转化的实质就是 沉淀溶解平衡的移动 ,一般来说,溶解能力相对较强的物质 易转化为溶解能力相对较弱的物质 。 NaCl NaBr Na2S NaI 考点一 溶解平衡平衡的考查 例1 已知Ag2SO4的Ksp为2.0×10-5,将适量Ag2SO4固体溶于100 mL水中至刚好饱和,该过程中Ag+和 浓度随时间变化关系如图[饱和Ag2SO4溶液中c(Ag+)=0.034 mol·L-1]。若t1时刻在上述体系中加入100 mL 0.020 m
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