8.3-8.4合成香料的生产教学讲义.ppt

前兔耳草醛（II） + KOH/EtOH H2/Ni 兔耳草醛（Ⅲ） (Ⅰ) 前兔耳草醛（II）的合成 将氢氧化钾溶于乙醇中，在10℃时与枯茗醛（I）混合。在2-6h内，在搅拌下，将丙醛慢慢加到此溶液中，温度保持在10-15℃，然后用二氧化碳或乙酸中和反应混合液中的碱，蒸出乙醇。在减压下蒸馏回收未反应的枯茗醛。随后在152-158℃/1200Pa下收取（II）。折射率nD201.5860。 8.3合成香料的生产 (1) 合成香料及其特点 合成香料是用有机合成的方法制取的香料。合成香料包括： 全合成香料、 半合成香料、 单离香料、 生物合成香料。 目前世界上合成香料的品种已有近5000种。 香料生产的特点：产量小，品种多。 目前世界上香料商品品种有9000种左右，实际品种近6000种，大部分年产量在100t以下，年产量在1t以下的品种也不少见。 不少品种存在着天然品和合成品之间的竞争，这是其他精细化工产品不常见的一个特点。 （2）主要原料 ①农、林、牧、渔副产品为原料 例如松节油，无色至深棕色液体，由烃的混合物组成，主要成分为萜烯类化合物，其中α-蒎烯约为64%，β-蒎烯约为33%。 ②煤焦油为原料 如苯酚、萘等 ③石油和天然气工业中得到的化工原料 如异戊二烯等。 （3）主要合成反应 有机化学中的酯化、氧化等十几类反应；常用的化学纯化方法： ①羰基与亚硫酸氢钠加成纯化法 在香茅油中约含40%的香茅醛，如何得到纯的香茅醛？先分馏香茅油得粗的香茅醛，粗香茅醛与浓度为35%的亚硫酸氢钠发生加成反应，可生成磺酸钠盐沉淀物，经过过滤分离出后再用NaOH水溶液处理可得纯香茅醛。 香茅油 35%NaHSO3 NaOH 单离 ②利用酚羟基与NaOH的反应 在丁香油中约含80%的丁香酚，如何得到纯的丁香酚？先分馏香茅油得粗的丁香酚，向粗丁香酚中加入氢氧化钠水溶液，可生成溶于水的丁香酚钠，经过分离出油相后，再用硫酸溶液处理即可分离得到不溶于水的丁香酚。 NaOH H2SO4 （4）合成香料生产的工艺特点 ①合成香料品种多、产量小，故多用间歇式生产； ②所用原料品种多且要求的纯度高，大多具有一定的挥发性，故要注意生产的安全性； ③有些合成香料对温度、光或空气不稳定，因此，生产、包装方法、贮运等方面应预注意。 ④合成香料与人们的日常生活和健康息息相关，故要注意安全、卫生等问题。 （5）合成香料的生产实例 ①β-苯乙醇 苯乙醇（β－苯乙醇）（Phenyl ethyl alcohol；Phenethyl alcohol），其分子式为C6H5CH2CH2OH,在常温下为无色液体，具有柔和、愉快而持久的玫瑰香气，沸点为217.5－218.5℃。比重1.0245，熔点-27℃ 沸点220℃， 折光率（20℃）：1.5310-1.5330 ，闪点：102.2℃， 蒸汽密度4.21。 本品大量用于玫瑰型和其它类型的香精配方中，是玫瑰香精的主香剂，在丁香、橙花、依兰、风信子、铃兰等许多花香型日用香精中均可大量使用，可用于皂用香料，食品香精中也可微量使用。在糖果中使用量为12ppm，口香糖中用量为20－80ppm，烘烤食品中用量为16ppm。可合成邻氨基苯甲酸苯乙脂香料，是合成β－受体阻滞剂中间体4－（2－甲氧基乙基）苯酚的原料。 生产方法较多，我国主要采用由苯乙烯为原料生产。该法生产的苯乙醇，质量高，原料简单、易得、成本低、工艺合理等。纯化方法可以将其变为硼酸酯或与氯化钙生成加成物的方法进行提纯。 原理： ? NaOH NaBr/NaClO3+H2SO4 H2/Ni ②桂醛（3-苯基-2-丙烯醛） 肉桂醛别名桂醛、桂皮醛，化学名称3-苯基丙烯醛，分子量132.16 外观无色或淡黄色液体，具有肉桂、玉桂特有的气味独特的香气。 ? + NaOH/CH3CO2Na -H2O 30%NaOH 苯甲醛 33%乙醛 静止分层 真空分馏 桂醛 醋酸 缩合（25-27℃） 清水 中和（ 40℃） 洗涤（pH=7） ③香兰素（3-甲氧基-4-羟基苯甲醛）（Vanillin） 香兰素一般可分为甲基香兰素和乙基香兰素。 甲基香兰素又名香兰素、香草醛，学名3-甲氧基-4-羟基苯甲醛，白色或浅黄色针状或结晶状粉末，熔点82-83℃。 香兰素是重要的食品香料之一，具有香荚兰豆香气及浓郁的奶香，是食品添加剂行业中不可缺少的重要原料，起增香和定香作用，广泛用于食品、巧克力、冰淇淋、饮料以及日用化妆品中。 乙基香兰素即3－乙氧基－4－羟基苯甲醛，别名乙基香草醛，mp.: 76-79 ℃ 是一种重要的合成香料。它具有强烈香英兰气及甜味道，香气强度是甲基香兰素的2－4倍。 广泛应用于食品工业，制烟工业，日用工业香精调香及医药