有机化学-第五章 脂环烃.pptVIP

船式构象 2.27? 2.27? 1.84? 有几组H~H之间距离均小于H的Van der Waal’s半径之和（2.40? ） 重叠式 （有扭转张力） 环己烷的其它构象式 半椅式 (half chair form) 扭船式 (twist boat form) 椅式 船式 椅式 单取代环己烷的构象分析 甲基环己烷的构象 CH3与C3为对位交叉 优势构象，室温时占95% CH3与C3为邻位交叉 1，3-竖键作用 5. 取代环己烷的构象分析 叔丁基环己烷的构象 1. 3-竖键作用非常大 优势构象 室温：100％ 单取代环己烷基团优先处于e键 cis-1, 2-二甲基环己烷 二取代环己烷的构象分析 trans-1, 2-二甲基环己烷 1, 2-cis 能量相等 1, 2-trans 优势构象 e, a- a, e- a, a- e, e- 有1. 3-竖键作用 cis-1, 3-二甲基环己烷 trans-1, 3-二甲基环己烷 1, 3-cis 1, 3-trans e, a- a, e- a, a- e, e- 能量相等 优势构象 有较大的1. 3-竖键作用 cis-1, 4-二甲基环己烷 trans-1, 4-二甲基环己烷 能量相等 优势构象 e, a- a, e- a, a- e, e- 1, 4-cis 1, 4-trans 有1. 3-竖键作用 不同基团二取代环己烷 大基团总是占据 e键 1, 2-cis 优势构象 1, 3-竖键作用较大 cis-1, 4-二叔丁基环己烷的构象 有较大的1, 3-竖键作用 扭船型构象 练习： 反－ 3－叔丁基环己醇最稳定的构象是哪个 小结: 掌握几种类型环烷烃（普通环烷烃、桥环烃和螺环烃）的命名方法。 了解三元和四元环化合物的活性，掌握相应的特殊化学性质。 掌握环丙烷和环丁烷的结构特点（有角张力）和构象。 熟悉环己烷的构象（椅式、船式），了解各构象的相对稳定性，掌握椅式的a键和e键及相邻键的顺反关系。 第五章 脂环烃 主要内容 脂环烃的类型及命名 三元和四元环化合物的反应活性 环丙烷和环丁烷的构象 环己烷的构象（椅式、船式构象）及其相对稳定性，a键和e键 一．环烷烃(cycloalkane) 环烷烃的类型 (单)环烷烃 通式：CnH2n 稠环 桥环烃 螺环烃 （与烯烃通式相同） 联环 以环为母体，名称用“环” （英文用 “cyclo”）开头。 环外基团作为环上的取代基 普通环烷烃的命名 环丙烷 环己烷 甲基环丙烷 cyclopropane cyclohexane methyl-cyclopropane 1, 3-二甲基环己烷 1-甲基-4-异丙基环己烷 1, 3-dimethyl-cyclohexane 1-isopropyl-4-methylcyclohexane 取代基位置数字取最小 环可作为取代基 （称环?基） 相同环连结时，可 用词头“联”开头。 环丙基环己烷 3-甲基-4-环丁基庚烷 联环丙烷 cylcopropylcyclohexane 4-cyclobutyl-3-methylheptane bicyclopropane 环作取代基时的命名 顺反异构用“顺”或“反”注明基团相对位置。 英文用 “cis”和“trans”表示。 螺环烃（spiro hydrocarbon）的命名 编号从小环开始 取代基数目取最小 螺[4. 5]癸烷 spiro[4. 5]decane 4-甲基螺[2. 4]庚烷 4-methylspiro[2. 4]heptane 除螺C外的碳原子数 (用.隔开) 组成螺环的碳原子总数 多环化合物 桥环烃（Bridged hydrocarbon）的命名 桥 头 碳：几个环共用的碳原子 桥头碳原子数：不包括桥头C，由多到少列出 环的编号方法：从桥头开始，先长链后短链 桥头碳原子 二环[4. 3. 1]癸烷 bicyclo[4. 3. 1]decane 桥头间的碳原子数 (用.隔开) 环的数目 组成桥环的碳原子总数 8-甲基二环[4. 3. 0]壬烷 8-methylbicyclo[4. 3. 0]nonane 环烯烃、环二烯烃和环炔烃的命名： （1）以不饱和碳环作为母体，侧链作为取代基。环上碳原子编号顺序应是不饱和键所在位置号码最小。 （2）对于只有一个不饱和键的环烯〔或炔)烃，双键 (或叁键)的位置也可以不标出来。 环戊烯 环辛炔 1,3-环己二烯 （3）带有侧链的环烯烃命名时，若只有一个不饱和碳上有侧链，该不饱和碳编号为1； 若两个不饱和碳都有侧链，则碳原子编号顺序除双键所在位置号码最小外，还要同时以侧链位置