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例题 已知CaCO3的Ksp? =2.9×10-9，求CaCO3的溶解度S? 解：设溶解度为S CaCO3 Ca2+ + CO32- 平衡浓度： S S ∴S=5.4×10-5 mol·dm-3 溶度积规则 对于沉淀-溶解反应： AxBy xAa+ + yBb- 其反应商 J 为： J=[Aa+]x ? [Bb－]y 沉淀-溶解反应的摩尔吉布斯函数变为： ?rGm(T) = －2.303RTlgK? + 2.303RTlg J J = Ksp? 溶液饱和，无沉淀； J Ksp? 溶液未饱和，沉淀将溶解； J Ksp? 溶液过饱和，有沉淀析出。 以此三条判断沉淀的生成和溶解 例题 等体积的0.2 M的 Pb(NO3)2 和 KI 水溶液混合是否会产生 PbI2 沉淀？ 解：Pb2+(aq) + 2I-(aq) PbI2(s) Ksp? = [c(Pb2+)/c?][c(I-)/c?]2 = 1.4?10-8 J = [c(Pb2+)/c?][c(I-)/c?]2 = 0.1?(0.1)2 =1?10-3 Ksp? ? 会产生沉淀 沉淀的溶解 根据溶度积规则，在含有沉淀的难溶强电解质的饱和溶液中，如果能降低难溶强电解质的阳离子浓度或阴离子的浓度，使 J Ksp? ，则沉淀就会溶解。 生成弱电解质 生成水 生成弱酸 H2CO3、H2S、H2C2O4 生成弱碱 NH3 发生氧化还原反应 生成配离子 生成弱电解质 在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入某种电解质，能与难溶强电解质的阳离子或阴离子生成弱电解质，使 J Ksp? ，则难溶强电解质的沉淀-溶解平衡向溶解方向移动，导致沉淀溶解。 难溶于水的氢氧化物能溶于酸： M(OH)z(s) M2+(aq) + zOH－(aq) ＋ → zH2O zHCl(aq) == zCl－(aq)+ zH+(aq) 例题 为什么CaCO3(s)可溶于HAc, 而CaC2O4(s)不溶？ CaCO3(s) = Ca2+ (aq) + CO32- (aq) Ksp = 4.96?10–9 CaCO3 + 2HAc = Ca2+ + H2CO3 + 2Ac– H2CO3 = CO2 (g) + H2O CaC2O4(s) = Ca2+ (aq) + C2O42- (aq) Ksp =2.34?10–9 CaC2O4 + 2HAc = Ca2+ + H2C2O4 + 2Ac– 可见，难溶盐的 Ksp 相同时，K 取决于难溶盐酸根对应的共轭酸的强弱。共轭酸的 Ka 越小，沉淀易于溶解。（强酸置换弱酸规律） 发生氧化还原反应 在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入某种氧化剂或还原剂，与难溶电解质的阳离子或阴离子发生氧化还原反应，降低阳离子或阴离子的浓度，使 JKsp? ，导致难溶强电解质的沉淀-溶解平衡向沉淀溶解的方向移动。 CuS 沉淀溶于硝酸溶液的反应式为： 3CuS(s) + 8HNO3(aq) == 3Cu(NO3)2(aq) + 3S(s) +2NO(g) + 4H2O(l) 070405生成配离子 在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入某种电解质，与难溶强电解质的阳离子或阴离子生成配离子，使难溶强电解质的阳离子浓度或阴离子浓度降低，致使J Ksp? ，沉淀－溶解平衡向沉淀溶解方向移动，导致难溶电解质沉淀溶解。 AgCl 沉淀溶于氨水的反应式为： AgCl(s) Cl－(aq) + Ag+(aq) + 2NH3(aq) [Ag(NH3)2]+(aq) 金属硫化物的沉淀 特征颜色：从左至右依次为 PbS、Bi2S3、CuS、CdS、Sb2S3、SnS2