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热力学第二定律公式总结 制作人 王 康 赵微微 房 兵 热力学第二定律 解决热力学过程的方向和限度问题。 一切自发过程的方向最后均可总结为热功转换这一过程的方向问题。 第二类永动机不可能造成！！！ 卡诺循环和卡诺定理 卡诺定理：（1824年） 1.在两个确定热源之间工作的所有热机中,卡诺热机效率最大；即? ?R 特殊关系 循环关系： 倒数关系： * 做出功W 热机 低温热源T1 高温热源T2 吸热Q2 放热Q1 做出功W 热机 低温热源T1 高温热源T2 吸热Q2 放热Q1 V A(p1,V1) B(p2,V2) T1 D (p4,V4) T2 C(p3,V3) p 2.卡诺热机的效率只与热源温度有关，而与工作介质无关。 可逆循环热温商之和等于零 卡诺定理?热温商：( Clausius 1850年) 不可逆循环热温商之和小于零 单位：J?K-1 ， 容量性质 其积分值与途径无关 假设将任意可逆循环过程看作 克劳修斯不等式 热力学第二定律的数学表达式 用来判断过程的方向和限度时，又称为“熵判据” 形式： 意义： ?S (密闭) Q/T :不可逆过程; = Q/T :可逆过程； Q/T :不可能发生的过程。 将克劳修斯不等式用于孤立系统 Q=0 不等式改为： ?S?0 熵增大原理 ?S (孤立) 0:不可逆过程; =0:可逆过程； 0:不可能发生的过程 熵增大原理即为 “在孤立系统中所发生的过程总是向着熵增大的方向进行” 1.熵是系统的状态性质，熵是容量性质，具有加和性。?S=?SA +?SB 2.无论是否是可逆过程，在数值上 dS =?Qr/T； 需设计可逆过程，求Qr 求算?S的依据： 理想气体简单状态变化 （定压+定温） （定容+定压） 理想气体绝热可逆过程： ?S=0，以上三式就成为理想气体绝热可逆过程方程 （定容+定温） 液体固体的定温过程: ?S?0 任何物质的变温过程 定容 定压 ?H（可逆相变热） T (相变温度) ?S = 相变过程的?S 热力学第三定律及规定熵 熵的物理意义： 熵是系统微观混乱程度在宏观的体现。 混乱度越大，熵就越大。 热力学第三定律： “在0K时，任何纯物质的完美晶体，其熵值为零” 规定熵： 标准压力时的规定熵称作标准熵 ?rSmy= ??i Sm,i y Helmholtz自由能 A A = U – TS def ?W ：不可逆； = ?W ：可逆或平衡； ?W ：不可能 (dA)T (dA)T,V ?W’ ：不可逆； = ?W’ ：可逆或平衡； ?W’ ：不可能 Gibbs自由能 G G = H – TS def ?W’ ：不可逆； = ?W’ ：可逆或平衡； ?W’ ：不可能 (dG)T, p 1.A和G都是状态函数，容量性质，单位：J， 2. (?A)T = Wr 最大功原理 (?A)T,V = Wr’ 最大有效功原理 (?G)T,p = Wr’ 最大有效功原理 最大功原理 判断过程方向和平衡的总结 热力学关系式 dU = TdS – pdV dH = TdS + Vdp dA = –SdT– pdV dG = –SdT+ Vdp 适用条件： 纯物质，单相密闭系统的任意过程（或双变量系统的任意过程）。 Maxwell关系式 T P- V S- 热容关系式 链关系 ： 全微分关系： *