双原子分子电子运动与转动的角动量耦合.PDFVIP

§3.4 双原子分子电子运动与转动的角动量耦合 分子坐标系的转动产生的磁场，相应的磁相互作用使电子 运动与核运动耦合。 分子的总角动量： J = L +S + N （N 是核转动角动量） 2S+1Λ Λ + Σ 电子运动与核的转动运动之间的耦合作用可以作为微扰处理， 洪特 （Hund ）把它分成以下四种情况： §3.4 双原子分子电子运动与转动的角动量耦合 洪特情况(a) 适合于Λ ≠ 0和S ≠ 0 电子态，电子运动与核运动的耦合 电子的 自旋-轨道耦合 N Λ 和Σ先耦合为Ω 核转动角动量N 是垂直于对称轴，与Ω耦合成分子的总角动量J ， J = Ω + N Ω是总角动量J 的轴向分量，N 的取值0,1,2,… ，因此J ≥ Ω ，有 J = Ω, Ω+1, Ω+2, … §3.4 双原子分子电子运动与转动的角动量耦合 2 例如：Π 态的Λ 1, Σ = ±1/2, Ω = 3/2,1/2 ，在自旋轨道耦合作用 下，Π分为二支，J分别从3/2和1/2开始。 N J N J 6 2 1 5 0 4 3 2 1 0 转动能量公式要对电子绕对称轴的转动作修正，在不考虑离心畸变 情况下，确定电振态的转动能： 2 E (J, Ω) = hcB [J(J+ 1)-Ω ] r ev §3.4 双原子分子电子运动与转动的角动量耦合 洪特情况(b) 适合于Λ = 0 的Σ 电子态，或电子轨道运动在核轴方向上产生的磁场 很弱的情况，电子自旋不再与核轴耦合。Σ和Ω不再是好量子数。 核转动产生磁场，使电子运动与核转动运动耦合。 Λ与N耦合成K ，然后与S耦合成总角动量J ： J = K+S, K+S-1, …, K-S  对于Λ = 0 的Σ 电子态，K = N N 对于Λ ≠0 的态，N = 0, 1, 2, …, 有： K K = Λ , Λ+1, Λ +2, … §3.4 双原子分子电子运动与转动的角动量耦合 2 例如： Σ 态，S = 1/2 ，Λ = 0 ，因此K = N ，J = K ± 1/2 ， 除N = 0外,每个N均分裂为二条。 K 转动能量由量子数J 和K 决定。 §3.4 双原子分