厦门大学天然药物化学第8章篇甾体及其苷类.ppt

三、强心苷 理化性质 B、酰基的水解 在强心苷的苷元或糖基上常有酰基存在，一般可用碱试剂处理使酯键水解脱去酰基。▲NaHCO3,KHCO3-----使α-去氧糖上的酰基水解，而α-羟基糖及苷元上的酰基多不被水解； ▲Ca(OH)2,Ba(OH)2----使α-去氧糖、α-羟基糖及苷元上的酰基水解；▲NaOH碱性太强，不但使所有酰基水解，还使内酯环破裂，故很少使用。 三、强心苷 3、颜色反应 （１）、作用于甾体母核的反应： Ａ、Liebermann-burchard反应 Ｂ、Salkowski反应  Ｃ、三氯化锑或五氯化锑反应 （２）、作用于内酯环 （３）、作用于2-去氧糖 三、强心苷 反应名称 试剂 颜色 λ max（nm） Legal反应 亚硝酰铁氰化钠 深红或蓝 470 Kedde 3,5-二硝基甲酸 深红或红 590 Raymond 间二硝基苯 紫红或蓝 620 Baljet 苦味酸 橙或橙红 490 （2）、作用于内酯环：甲型强心苷在碱性醇溶液中，发生双键转移，生成活性亚甲基，故可与活性亚甲基试剂作用而显色。 主要的反应名称和试剂如下： 三、强心苷 强心苷/ Fe+++ 冰醋酸 滴加浓硫酸 (FeCl3或Fe2(SO4)3) 观察界面和醋酸颜色变化。 如有2-去氧糖存在，醋酸层渐呈蓝色或蓝绿色。 界面的呈色，随苷元不同而异。 应用对象-----游离的2-去氧糖、能水解出2-去氧糖的强心苷。 (3) 作用于2-去氧糖的显色反应: A： Keller-Kiliani反应： 三、强心苷 (3)作用于2-去氧糖的显色反应: B：对二甲氨基苯甲醛反应（作为显色剂）： 显色剂 对二甲氨基苯甲醛试剂 PPC 试剂；1%对二甲氨基苯甲醛/乙醇液—浓HCl 4：1 灰红色 90度 三、强心苷 (3)作用于2-去氧糖的显色反应: C：呫吨氢醇(xanthydrol)反应 样品+试剂-----水浴加热3 min 红色 试剂：10mg呫吨氢醇溶于100ml冰醋酸，加入1ml浓硫酸 。 D：过碘酸-对硝基苯胺反应： 强心苷+过碘酸+对硝基苯胺 黄色。 三、强心苷 4. 1H-NMR 1）苷元 C10、C13位甲基 ? 1.00前后 2）C3-H（常有-OH取代） ? 3.90前后 3）内酯环上的质子 4.50~5.00 J=18Hz 5.60~6.00 br s 甲 型 br s 或 t 三、强心苷 4. 1H-NMR 7.2，s 6.3 7.8 J=6~12Hz 乙 型 4）. 强心苷C/D环均为顺式稠合(14?-H)，所以 ? ：18-CH3 19-CH3(处于较高场），在其它甾类成分中，可根据两个甲基的位移来判定C/D环稠合方式。 本 章 内 容 一、概 述 二、C21甾类 三、强心苷 四、甾体皂苷 甾体皂苷类 （一）概述 定义：甾体皂苷(steroidal saponins)是一类由螺甾烷类化合物与糖结合的寡糖苷 ，迄今发现的甾体皂苷类化合物已达一万种。 甾体皂苷类 分布：主要存在于薯蓣科、百合科、玄参科、菝葜科、龙舌兰科等植物中。 生理活性：早期用于合成甾体避孕药和激素类药物的原料； 后来新的生物活性逐渐被发现，特别是防治心脑血管疾病、抗肿瘤、降血糖和免疫调节等作用。 甾体皂苷类 如： 由黄山药 (Dioscorea panthaica)植物中提取的甾体皂苷制成的地奥心血康胶囊 由蒺藜 (Tribulus terres tris)果实中提取的总皂苷制剂----心脑舒通 ，临床用于心脑血管病的防治，具有扩冠、改善冠脉循环作用。 甾体皂苷类 （二）化学结构与分类 结构特点： 1）27个碳 2）A/B 顺或反 3）B/C、C/D环反式 4）C-17侧链---? 构型 5）E、F环以螺缩酮形式相连。 甾体皂苷类 螺甾烷醇类(spirostanols) 2. 异螺甾烷醇类(isospirostan