化学动力学和化学平衡.ppt

得 ?rGm = －RTlnK ? + RTlnQ 代入化学等温式 将 = －RTln K ? ? rG ? m ?rGm = + RTlnQ ? rG ? m 即 ?rGm = RTln K ? Q Q K ? 时，反应正向进行， Q K ? 时，反应逆向进行 Q = K ? 时，反应达到平衡 查 表 ?(生) － ?(反) ?(生) － ?(反) ≈ ?rGm ( T ) ?rGm(298K) ?fH m (298K) ? ?rG m ( T ) ? S m (298K) ? ?rS m (298K) ? ?rS m (T) ≈ ? ?rH m (298K) ? ?rH m (T) ? ?rG m (298K) ＝ ?rH m (298K) － 298K ? ?rS m (298K) ? ? ? ?fG m (298K) ? ?(生) － ?(反) ?rG m (298K) ? ?rGm(298K) ＝ ?rG m (298K) + 298K ? RlnQ ? ?rGm(T) ＝ ?rG m (T) + RTlnQ ? ?rG m (T) ＝ ?rH m (T)－T?rS m (T) ? ? ? 3. 8. 2 平衡常数的求法 测出某温度下化学平衡时各物质的浓度或分压，利用平衡常数的表达式求算。 平衡常数还可以通过查表，由 求出 ， ? f G ? m ? rG ? m 再利用公式 求得 = －RTln K ? ? rG ? m 例 3. 10 求反应 2 NO2（g）——— N2O4（g） 298 K 时的 K ? 解： 查表得 （NO2，g ）= 51.3 kJ?mol－1 （N2O4，g）= 99.8 kJ?mol－1 ? f G ? m ? f G ? m = （N2O4，g ） －2 （NO2，g） ? f G ? m ? f G ? m = ??i （生）－ ??i （反） ? f G ? m ? r G ? m ? f G ? m = － 2.8（kJ?mol－1）　 故 K ? = 3.10 ln K ? = － ? rG ? m RT = 1.13 = 2.8 ? 103 8.314 ? 298 3. 9 化学平衡的移动 3. 9. 1 平衡移动的概念 化学平衡是有条件的。在一定条件下建立的平衡，当条件发生变化时将被破坏，从平衡态变为不平衡态。之后，在新的条件下，反应再度平衡。这种过程称为化学平衡的移动。 导致平衡移动的原因，可以从反应商的改变和平衡常数的改变两个方面去考虑 。 当化学反应处于平衡时， △r Gm(T)=0， 则： 即： 当Q＜ 时，△rGm(T)＜0，反应正向进行 当Q = 时，△rGm(T)=0，体系达平衡状态 当Q＞ 时，△rGm(T)＞0，反应逆向进行 使平衡发生移动,必须使Q≠ 即改变反应商Q和标准平衡常数 影响平衡移动的因素 浓度 压力 温度 改变反应商 改变标准平衡常数 即改变反应商Q和标准平衡常数 使平衡发生移动,必须使Q≠ 即改变反应商Q和标准平衡常数 浓度 压力 温度 浓度 压力 当Q = 时，△rGm(T)=0，体系达平衡状态 当Q＞ 时，△rGm(T)＞0，反应逆向进行 当Q＜ 时，△rGm(T)＜0，反应正向进行 当Q＜ 时，△rGm(T)＜0，反应正向进行 当Q = 时，△rGm(T)=0，体系达平衡状态 当Q＜ 时，△rGm