热重分析TG精品.ppt

第六章 热重分析Thermal Gravimetric AnalysisTGA 第六章 热重分析 (TGA) 6.2 TG基本原理 6.3 TG实验技术 6.4 TG在聚合物材料中的应用 6.1 热分析简介 6.1 热分析简介 现代热分析技术指在程序控温下，测量物质的物理性质随温度变化的一类技术。 通过检测样品本身的热物理性质随温度或时间的变化，来研究物质的分子结构、聚集态结构、分子运动的变化等。 热物理性质变化： 温度和热焓的变化 质量的变化 尺寸的变化 力学特性的变化 电磁学变化 从事材料工作必备的几种热分析仪器： 差示扫描量热仪（DSC) 差热分析仪 （DTA） 热重分析仪 （TGA） 热机械分析仪 （DMA） 用于测量物质的静态转变、熔融、脱水、升华、吸附、解吸、玻璃化转变、液晶转变、燃烧、固化、模量、阻尼、热化学常数、纯度、分解等性质的转变与反应。 6.2 TG基本原理 热重法又称热失重法（Thermogravimetry,TG) 热重分析通常可分为两类：动态(升温)和静态(恒温)。 在程序控温下，测量物质的质量随温度（或时间）的变化关系。对于材料的热稳定性、组成以及热反应变化进行有效表征。 加热器 微量热天平 铂金样品盘 谱图表示方法： 样品的重量或重量分数随温度或时间的变化曲线 曲线陡降处为样品失重区，平台区为样品的热稳定区。 梯度曲线 曲线的纵坐标为质量mg 或剩余百分数%表示； 横坐标T为温度。用热力学温度（K）或摄氏温度（℃）。 6.3 TG实验技术 试样量：5-10mg 试样皿：铝、三氧化二铝或铂金 1. 试样量和试样皿 注意事项： 对于膨胀型的材料适量减少试样量； 试样量过多，传质阻力大，使试样温度偏离线性程序升温，TG曲线发生变化； 试样粒度越小越好，尽可能平铺； ＜600℃采用铝皿， ＞600℃采用三氧化二铝皿； 碱性样品不能采用铝皿。 2. 升温速率 1-20℃/min 常用：10-20℃/min 注意事项： 升温速度越快，温度滞后越严重； 升温速度快，使曲线的分辨力下降，会丢失某些中间产物的信息，如对含水化合物慢升温可以检出分步失水的一些中间物； 同系列样品比较，在没有特殊要求下最好采用相同升温速率。 3. 气氛的影响 氮气、空气。 流速：40-100 mL/min，利于传热、逸出气体。 注意事项： 热天平周围气氛的改变对TG曲线影响显著。 4. TG失重曲线的处理和计算 起始分解温度 外延起始温度 外延终止温度 终止温度 TG-5% TG-50% TG-10% 5. 微商曲线(DTG)表示和意义 重量的变化率与温度或时间的函数关系，是TG曲线对温度或时间的一阶导数。DTG曲线是一个热失重速率的峰形曲线。 精确反映样品的起始反应温度，达到最大反应速率的温度（峰值），反应终止温度。 利用DTG的峰面积与样品对应的重量变化成正比，可精确的进行定量分析。 1. 聚合物热稳定性的评价 2. 聚合物组成的剖析 3. 研究聚合物固化 4. 研究聚合物中添加剂的作用 6.4 TG在聚合物材料中的应用 5. 研究聚合物的降解反应动力学 1.聚合物热稳定性的评价 几种高分子材料的TG曲线 比较起始失重温度 6.4 TG在聚合物材料中的应用 热稳定性TG曲线比较示意图 比较失重速率 c＞b＞a 2.聚合物组成的剖析 添加剂的分析 水 2% 树脂 80% 玻璃 18% TG法确定玻璃钢材料中玻璃纤维成分的含量 6.4 TG在聚合物材料中的应用 聚四氟乙烯中炭黑和SiO2的含量确定 PTFE 31.5% 炭黑 18.0% SiO2 50.5% 乙丙橡胶中炭黑和油的含量 共聚物的分析 苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物的热稳定性 a-聚苯乙烯 b-苯乙烯-α-甲基苯乙烯无规共聚物 c-苯乙烯-α-甲基苯乙烯嵌段共聚物 d-聚α-甲基苯乙烯 乙烯-乙酸乙烯酯共聚体中组分含量的测定 乙酸 共混物的分析 各组分的失重温度没有太大变化， 各组分失重量=各组分纯物质的失重×百分含量叠加的结果 6.4 TG在聚合物材料中的应用 3. 研究聚合物固化 静态热重分析，适用于固化过程中失去低分子物的缩聚反应。 利用酚醛树脂固化过程中生成水，测定脱水失重量最多的固化温度，其固化程度最佳。 4. 研究聚合物中添加剂的作用 增塑剂 聚合物中常用的添加增塑剂，其用量和品种不同，对材料作用效果不同。 6.4 TG在聚合物材料中的应用 发泡剂 发泡剂的性能和用量直接影响泡沫材料的性能和制造工艺条件。 可获得适宜的成型温度条件，即发泡剂开始分解的温度。 无机阻燃剂 阻燃剂在聚合物中有特殊效果，阻燃剂的种类和用量选择适当，可大大改善聚合物材料的阻燃性能。 5. 研究聚合物的降解反应动力学 6.4 TG在聚合物材料中的应用 降解反应动力