能源转化工程-燃料电池讲义.ppt

能源转化工程——燃料电池;PAFC单电池结构;PAPC冷却方式;; PAFC电池堆构造(水冷型) 1一隔板；2一阴极；3一基质； 4一阳极；5一冷却板； 6一单个电池；7—空气，8一水；9一燃料;垂直方向温度分布; PAFC电池堆构造(气冷型) 1-燃料；2一阴极；3—电解质；4—空气；5一阳极； 6一双极板(带燃料和空气通道)；7一阳极冷却板；8一阴极冷却板; 绝缘液体冷却管 1一冷却板(碳)，2一冷却管(特氟龙);; 温度对PAFC性能的影响 1一H2； 2一H2十300mg·m－3H2S，3一H2十250mg·m－3CO； 4一模拟煤气； 阴极为空气；电流密度为200mA·cm－2;条件：100％磷酸电解质；温度，180℃； 阳极催化剂载量Pt载体，0.5 mg·m-2; 燃料电池寿命的定义为；输出电压降至初始值的90％时的运行时间。而初始输出电压值是指在试运行100小时以后的输出电压值。一般认为电池初期运行至少要100小时才能达到稳定状态。PAFC的标准寿命为4万小时，相当于连续远行大约5年时间。 如，电池初期性能为0.7V，200mA·cm-2．在运行40000h后，降至0．63V，200mA·cm-2。 电池寿命很大程度上与操作条件有关，如工作温度、压力压、操作模式如起动、停机条件等。 ; 1—190℃， 0.5MPa， 200mA．cm-2； 2—190℃，0.1MPa，180MA．cm-2；3一目标值; 影响电池寿命的各种因素、现象、解决对策;提高电池寿命应考虑的几个重要问题如下： (1)电池电压不能超过0.8V。这意味着在180～190℃甚至更高温度下，电池不能处于开路状态。实验数据表明，180℃开路电压达1.0V时测得的衰减速度是低于180℃、有负荷(100mA．cm-2)时的8倍。在停机时应采用适当的方法降低电池电压。一般采用的预防措施是向反应气体中加入氮气。短路也是降低端电压的可行方法。启动时也需采用类似的措施以延长电池寿命。 (2)应避免操作的瞬间剧烈变化，包括快速开/关操作。快速停机会扰动反应气流，造成电极间压力差，也影响三相区酸的分布，使电极上出现酸涌或酸缺乏。因此必须有一个专门的控制系统，以阻止这类现象的发生。 (3)必须保证向电池提供充足的反应气体??否则，会发生输出电压的失常，并缩短电池寿命。即使是瞬间，也必须向电池供应充足的气体。由于从重整器到电池堆至少需要几秒(大型系统需要几分钟)时间，在有紧急电力需求时，很难由重整器立即提供充足的反应气体，因此必须进行合理的设计。; 40kW级PAFC系统工艺流程图(IFC) ; 西屋电气公司设计的3MW空冷式PAFC电站布置图;熔融碳酸盐燃料电池MCFC;;阴极CO2的来源有以下几个途径： (1)阳极尾气循环到阴极； (2)阳极尾气燃烧后，与阴极进气混合； (3)电池堆外CO2源。;电解质 1980年以前，电解质结构的常规制作方法是热压法，将LiAlO2与碱金属碳酸盐混合物(液态时体积比1：1)在3.5MPa、略低于碳酸盐熔点的温度下热压成型。这种成型结构，又称电解质瓦，厚度较大，1~2mm，需要大型工具和较大压力，制造尺寸不能大。热压成型电解质结构的缺点是： (1)无效空间大＜孔积率小于5％) (2)微观结构不均， (3)机械强度差； (4)欧姆损失高。;带铸和电泳沉积法可制造面积大、厚度小的电解质结构，厚度在0.25~0.5mm。电解质结构的欧姆电阻及因此而产生的极化，对MCFC的输出电压有很大影响。电解质衬底中的欧姆损失占全部欧姆损失的70％。在650℃，电流密度16 mA．cm-2，电导率0.3Ω．cm-1时，电解质的欧姆电压损失Aohm(V)遵循下式： 式中 L——电解质厚度，mm。 按式可知，同一个MCFC电池，电解质厚度为0.25mm时的输出电压，比厚度1.8mm时高82mV。因此，电解质越薄，电池性能越好。;;; MCFC供气方式示意图; MCFC不同类型重整方式 a-直接内部重整；b—间接内部重整，c一外部重整;影响MCFC系统性能的主要因素： (1)CO2分压 CO2是MCFC阴极活性物质，又是阳