不确定度范例.docVIP

气质联用法测定盐酸克伦特罗结果不确定度的评定 1. 称量 1.1 样品的混匀与称量 称量mg样品 1.2 标准品的称量，称m0g(含量(＝95％)标准品20mg定容到V0＝100ml。 2. 前处理 2.1 提取：加入提取溶剂超声提取样品20min。 离心后上清液备用。碱液调上清液pH=11 2.2 萃取：用乙醚在分液漏斗中萃取上清液，回收乙醚层。 2.3 净化：氮气吹干乙醚，用盐酸溶解后分取过预先活化的SPE小柱，淋洗去除杂质，用甲醇洗脱。 2.4 衍生：氮气吹干甲醇，加入BSTFA衍生剂70℃反应30min。 2.5 定容：吹干衍生剂，用甲苯定容到200ml。 3. 测量：注射1ml处理好的样品溶液到GC－MS仪器上检测。 标准溶液稀释为上机浓度进行校正。 计算公式为： As：样品的积分面积 Ast：标准品的积分面积 V：样品的稀释倍数 m：样品的质量 Cst；标准品的上机浓度 其中：Cst＝ V1：分取体积1.0ml V2：稀释体积200ml 考虑前处理回收率因子 则数学模型为： 不确定度的评定 a. 前处理 根据添加回收实验，回收率的相对标准偏差为ufpre=0.085属于A类。 b. 称量： 依据天平签定书，电子天平的最大允许误差为0.0004g。 Um=属于B类 c. 稀释倍数 Uv的不确定度乎略不计 d. 标准溶液的稀释 Cst= Uv0Uv2容量瓶容量允许差100ml：±0.20ml 200ml：±0.40ml 单标移液管容量允许差：1ml±0.015ml 则 Ucs t =2.45×10-5 5. 积分面积UA 其不确定度由仪器测定不稳定度U 1和微量进样器不稳定度U2产生。气质的相对标准偏差建议为3％ U1＝ 属B类 微量注射器的不确定度为1％ U2＝0.01 属B类 则： UA＝0.019 以上各量无相关性，故合成标准不确定度 取包含因子k＝2得到扩展不确定度 本标准的允许相对偏差为20％高效液相色谱法测定维生素A的含量 一、方法简述 1. 样品粉碎均匀化 2. 称取均匀的饲料样品2.0511g于250ml圆底烧瓶中进行皂化反应，转移皂化液于分液漏斗中，用100、100、60ml乙醚重复提取3次，用蒸馏水洗至中性并转移到250ml容量瓶中，用乙醚定容至刻度。 3. 浓缩样品：取250ml提取液于旋转蒸发器中，蒸发至干，残渣用10ml甲醇液溶定容至刻度，待上机。 4.将已配制稀释好的维生素A标准溶液10(I(/ml与样品溶液一同注入高效液相色谱仪中，同进20(l。 5. 计算：用峰面积计算饲料中维生素A的含量： 公式： 二、不确定度的计算： (一) 以A类评定的方法计算不确定度 取预混料样品，在同一周内连续五天进行测定，做平行样，结果列于下表： 天数 重复 周1 周2 周3 周4 周5 Iu/kg 1 3.28×104 3.51×104 3.27×104 3.31×104 3.50×104 Iu/kg 2 3.34×104 3.17×104 3.42×104 3.29×104 3.27×104 Iu/kg 3 3.07×104 3.39×104 3.40×104 3.09×104 3.14×104 天数 重复 周1 周2 周3 周4 周5 平均 Iu/kg 3.23×104 3.36×104 3.36×104 3.23×104 3.30×104 Si2 1.35×106 1.99×106 4.36×105 9.80×105 2.22×106 Si 1.16×103 1.41×103 0.66×103 0.99×103 1.49×103 若：1Iu=0.344ug 经换算：S合＝0.406 mg/kg 若求相对标准偏差 (二) 以B类评定不确定度 参数：样品：W样＝2.0511 g F稀＝10ml A样＝323115 标准：Cst=10Iu/ml Ast=432015 数学模型： 分别计算如下： U(A样)的计算： ①A样的不确定度来自提取过程中的回收率 则 S合＝ 过程：选取多维、预混料、浓缩料3个样品添加VA＝5.00×105=Iu/kg 各作平行，取平均回收率，下表示： 序号 1 2 3 平均 Si2 Si 多维 92.5 95.1 90.9 92.8 4.495 2.12 预混料 89.3 90.2 88.9 89.5 0.445 0.667 浓缩料 80.1 79.5 82.7 80.8 2.895 1.700 ②A样的不确定度还来自于样品的均匀度 取一包含维生素A 5.00×1