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2012A10金属的表面转化膜技术知识研究生.ppt
*;*;*;由于化学转化膜是金属基体直接参与成膜反应而成的,因而膜与基体的结合力比电镀层和化学镀层这些外加膜层要大得多。
成膜的典型反应可用下式表示:
mM+nAz- → MmAn + nze
式中,M为参加反应的金属或镀层金属;A为介质中的阴离子。
;*;*;*;2、耐磨或减摩 钢管、钢丝经磷化处理。在拉拔过程中可减少摩擦力,防止粘着磨损,减小拉拔力或拉拔次数,并延长模具寿命;经磷化处理的滑动摩擦副可形成低摩阻富油表面,提高抗擦伤性能,并缩短跑合期。
3、装饰 不锈钢、铝材及铜材等金属材料经不同的着色处理,可呈现不同的色调或色彩。
4、涂装底层 为增强有机涂料与金属基体的结合力,常利用某些转化膜的多孔性及其与有机涂料的亲和力,通过基体金属表面转化膜提高润湿性,从而增强涂装效果。
;*;*;*;2、亚铁酸钠进一步与溶液中的氧化剂反应生成铁酸钠:
6Na2FeO2+NaNO2+5H2O=3Na2Fe2O4+7NaOH+NH3
3、铁酸钠(Na2Fe2O4)与亚铁酸钠(Na2FeO2)相互作用生成磁性氧化铁:
Na2Fe2O4+Na2FeO2+2H2O= Fe3O4+4NaOH
;*;*;*;*;*;*;也有人认为,除上述机理外,钢铁表面还可以与亚硒酸发生氧化还原反应,生成的Se2-与溶液中的Cu2+结合生成 CuSe黑色膜。
H2SeO3+3Fe+4H+= 3Fe2++Se2-+3H2O
Cu2++Se2- = CuSe
尽管目前对发黑机理的认识尚不完全一致,但是黑色表面膜的成分经各种表面分析被一致认为主要是CuSe。
;*;*;*;*;*;*;*;*; 铝在pH4.45-8.38之间均能形成化学氧化膜,但机理尚不清楚,估计与铝在沸水介质中的成膜反应是一致的。
铝在沸水中成膜属于电化学的性质;即在局部电池的阳极上发生如下的反应:
Al → Al3++3e
同时阴极上发生下列反应:
3H2O+3e→3OH-+(3/2)H2
;*;*;*; (2)氧化膜的耐磨性。铝氧化膜具有很高的硬度,可以提高金属表面的耐磨性。当膜层吸附润滑剂后,能进一步提高其耐磨性。
(3)氧化膜的耐蚀性。铝氧化膜在大气中很稳定,因此具有较好的耐蚀性。其耐蚀能力与膜层厚度、组成、空隙率、基体材料的成分以及结构的完整性有关。
为提高膜的耐蚀能力,阳极氧化后的膜层通常再进行封闭或喷漆处理。; (4???氧化膜的电绝缘性。阳极氧化膜具有很高的绝缘电阻和击穿电压,可以用作电解电容器的电介质层或电器制品的绝缘层。
(5)氧化膜的绝热性。铝氧化膜是一种良好的绝热层,其稳定性可达l500℃,因此在瞬间高温下工作的零件,由于氧化膜的存在,可防止铝的熔化。氧化膜的热导率很低,约为0.419w/(m·K)-1.26W/(m.K)。(钢铁材料约为36W/(m.K) )
;*;*;*;*;*; 此外,还可以通过阳极氧化的电压——时间曲线来说明氧化膜的生成规律(图4-1)。
整个阳极氧化电压——时间曲线大致分为三段:
;*;*;*;*;*;*;*;当金属与溶液接触时,在金属/溶液界面液层中Me2+离子浓度的增高或H+离子浓度降低,都将促使以上反应在一定温度下向生成难溶磷酸盐的方向移动。
由于铁在磷酸里溶解,氢离子被中和同时放出氢气:
Fe+2H+ =Fe2++H2↑
反应生成的不溶于水的磷酸盐在金属表面沉积成为磷酸盐保护膜,因为它们就是在反应处生成的。所以与基体表面结合得很牢固。
;*;*;与此同时,阳极区溶液中的Mn(H2PO4)2、Zn(H2PO4)2也发生如下反应:
M(H2PO4)2 = MHPO4 + H3PO4
3MHPO4 = M3(PO4)2↓+ H3PO4
式中的 M为 Mn或 Zn。阳极区的反应产物 Fe3(PO4)2、Mn3(PO4)2、Zn3(PO4)2一起结晶,形成磷化膜。
;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*; 在铬酸盐膜中,不溶性的化合物构成了膜的骨架,使膜具有一定的厚度。由于它本身具有较高的稳定性,因而使膜具有良好的强度。
六价铬化合物以夹杂形式或由于被吸附或化学键的作用,分散在膜的内部起填充作用。
当膜受到轻度损伤时,可溶性的六价铬化合物能使该处再钝化。一般认为,铬酸盐膜中六价铬化合物的含量越多,其防蚀效果越好。 ;*;*;*;*;*;自然显色是由于光线被膜层选择吸收了某些特定波长,剩余波长部分被反射并产生干涉所引起的。
不同合金元素,不同合金组织以及不同的电解质溶液和电解条件都
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