热力学第一章平衡态与状态方程.pptVIP

三个系数并不独立。利用状态方程的概念，可以得到三者的关系。 推导：以 Vm, T 为状态参量，p 为态函数： 当 时， 。 对于理想气体： 二、已知测量量，求状态方程 例：实验测得： 试确定系统的状态方程。 将状态方程写为： 将上关系式带入： 等式两边同乘 pV: 积分得： 任意一对初始条件可定 C。 一、物质的微观结构 原子分子学说。所有“物质”都由“分子、原子”组成，它们的线性尺度~0.1 nm。 分子:是组成物质的保持物质化学性质的最小单元， 如：H2O, CO2, N2, … 原子:是组成单质和化合物的基本单元,它由原子核和电子组成。 无序运动。物质分子处于不停顿的无规则运动状态。 不停顿：分子动量不为0；无规则：整体质心动量为０。 例：空气中汽油分子的运动，整体：随风而动；热运动：各个方向、杂乱无章。实验证据：布朗运动。1827年R. Brown 布朗运动是布朗粒子在其周围分子无规则撞击下所作的无规则跳动　　 第五节：理想气体的微观图像 （包科达书第二章第二节） 分子之间存在相互作用力 固体、液体很难压缩——分子之间存在排斥力 自旋相关 气体冷却或压缩可以形成液体——分子之间存在吸引力 库仑力 分子力的形式： 定义 分子之间的作用力只与分子的位置有关——位势 常见的分子之间的相互作用的形式有 刚球势 苏则朗势 (Sutherland) 林纳德—琼斯势 (Lennard-Jones) 一般形式 二、理想气体的微观模型 基本假设 1。理想气体由大量运动的微观粒子组成。每个粒子都是质量为 m 的质点，它的行为服从牛顿运动定律。 大量 例题 一个人呼吸时，若每吐一口气都在一定时间（几十年）均匀混合到大气中，估算另一个人每吸入一口气有多少分子是那人吐出的？ 一口气中的分子数： 单位面积的空气摩尔量： 大气的总体积： 平均密度： 质点 标准状态下： 比较好的近似 理想气体 2。粒子间无相互作用。粒子只与容器发生碰撞，所有碰撞都是弹性碰撞。 无相互作用 刚球势 弹性碰撞 3。组成理想气体的粒子的运动是完全无序的、各向同性的。 完全无序 体系无宏观运动。 推论：细致平衡原理： 达到平衡态的气体中能实现的任一正向的元过程，必定有一逆元过程与之相平衡。 说明：严格意义上说第三条与第二条矛盾，在实际中无分子间碰撞不可能达到系统的各向同性。但对于稀薄气体，分子间碰撞的体积效应对平衡态的影响可以忽略不计。 三、理想气体的压强公式 压强：单位时间内作用在单位面积上的冲量的平均值。 冲量：动量的改变量，传递的动量（流）。 计算方法：先求出在?t时间内通过面元?S的动量，然后对 ?t和?S 求平均，即可确定压强。 在器壁中取面元?S，取一组速度为 （大小、方向都相同）的粒子，则只有在底面积为?S、高为 的柱体内的粒子可以对面元?S 施以作用。 每个粒子传递的动量 粒子数 元体积内速度为 粒子传递的总冲量： 所有粒子对元面积的总冲量： 传递的总动量 = 每个粒子传递的动量 ? 粒子数。 设速度为 的粒子数密度为 ，粒子在空间均匀分布，则 总冲量： 压强：单位时间内作用在单位面积上的冲量的平均值。 气体粒子速度 X 分量的平方的统计平均值： 则 同样可以得到： 细致平衡原理： 气体速度平方的统计平均值为： 根据细致平衡原理： 分析： n: 体系粒子数密度， 单个分子平均动能。 碰撞频率增高 冲量增高， 系统总粒子数增高 碰撞频率增高 体系压强增高。 粒子平均动能增高 运动速度增高 对于非理想气体，系统压强既和分子平均动能有关，也和分子平均势能有关。由于分子势能形式与物质有关，所以没有普适性公式。 四、温度的统计意义与微观本质 理想气体状态方程： 记 则有： 粒子数密度。 波尔兹曼 (Boltzmann) 常数 比较压强公式 理想气体的温度正比于组成系统的微观粒子无规则运动的平均动能。 五、传热过程 考虑两个粒子 m1，m2 对心碰撞，碰撞后两粒子的速度变化为： 动量守恒： 能量守恒： 从（1）得： 从（2）得： 两式相比得： 与（1）联立得 v’1x, v’2x 的解。 带入（2），得能量变化：（碰撞过程中粒子 1 失去的动能） 取能量转化平均值 平均来讲，碰撞将动能大的粒子的能量转移给动能小的粒子。使得原来动能大的粒子能量减少，原来动能小的粒子能量增加。多次碰撞的结果是粒子的平均动能一致，这就是热力学第 0 定律的微观机制。 热学 主要参考书： 包科达 编著 《热物理学基础》（高等教育出版社,200