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钢表面有机涂层防腐性能

钢表面有机涂层防腐性能 摘要 将含醋酸乙烯酯树脂或环氧树脂的 4 种不同有机体系应用于前处理过的钢铁样板上,置于去离子水和去 氧水中,经耐盐雾试验后,进行电化学阻抗光谱、热动力学极化测试、电介质测试和目测外观,以监测在放置 一定时间后去离子水和去氧水中有机体系特性的变化。发现所有 4 种涂料体系具有对钢表面的保护作用。它 们的性能的区别主要取决于底漆的组分,也取决于其它涂层的固有特性。含环氧锌粉、环氧厚膜和双组分氧化 铁环氧漆保护效果最好。 0 引言 通常认为涂漆钢表面的防腐性取决于金属表面前处理的特性和涂层的多种性能,即加工性、化学性、电热和机 械性能。 腐蚀保护的最常用方法是采用适当的有机涂层。它们的性能与其厚度、渗透性、对金属底材的附着力和介电性 能有关,钢表面腐蚀保护的机理是,要么阻止潮气、氧气或腐蚀性离子扩散到金属表面,要么对腐蚀反应进行 缓蚀,在腐蚀原电池电路的阳极与阴极之间嵌入高电阻。 近年来逐渐采用电化学阻抗光谱( EIS )来研究复合体系,它通过对每一组分腐蚀模拟测试结果,从而可了 解每一组分在腐蚀过程中所起的作用。 等效电路通过理想电阻 (R) 、理想电容 (C) 或恒定相电极 (CPE) 影响复合体系的特性。 恒定相电极由如下方程定义: Z=(jw) -n /Y 0 其中, w 为角频率( rad/s ); Y 为恒相电极的振幅( Ohm -1 ); n 为 CPE 能; n= α π/2 ,α是 CPE 的恒相角 (rad) 。 CPE 的特性取决于 n : n=1 时, CPE 变为普通电容器; n=0 或 n= - 1 时,分别为理 想电阻或导电体。 涂装体系的阻抗光谱显示一次或多次恒量;在非常复杂情况下, Nyquist 图表在高频段和中频段时包含 2 个 半圆;在低频段兰尼斯卡特 (lemniscate) 部分偶尔类似 1/3 扭曲的半圆。现在普遍认同,在高频和中频范围可 以观察到特别是由吸性引起的有机涂料的响应;而在低频范围可能观察到的腐蚀界面的响应。 既然水对于发生腐蚀是绝对必要的,那么有机涂层的保护就与水的传输紧密相关。在涂料体系中水的渗透被认 为主要是由于扩散过程作用,水的迁移可以通过电容的测量来评估 , 假定涂层电容度变化完全由于吸水性引 起,而水的介电常数是恒定的。另外涂膜中不会发生溶胀。在这种情况下涂膜中少量的水会导致整个体系中介 电性能的重要变化,因而采用其电容来评估。 研究了涂以 4 种有机涂料体系并浸入去离子去氧水中的钢材样品的腐蚀特性,盐雾试验后进行了 EIS 、势动 力极化测试、介电测试 ( 电容 C 和损耗因子 D) 以及目测外观。 1 实验 1.1 材料 测试样板从钢板上裁剪下的 10 × 16 cm 长方形平板,其成分如表 1 。 实验采用了 4 种涂料体系由 6 种不同有机涂层构成(如表 2 )。 腐蚀环境用去离子水加去氧水或用在盐雾箱中 32 ± 2 ℃ 的 5% NaCl 溶液。去离子水因为要降低溶解氧含 量已经用联胺处理。去离子化后及用联胺处理前的特性于表 3 中给出,用联氨处理后的特性列于表 4 中。 表 4 用联胺处理过的去离子水的特性 O 2 pH 5 ppb 9.0~9.2 1.2 样品制备 金属底材通过浸入加有腐蚀抑制剂的强盐酸溶液清洗,然后水洗,再用金刚砂纸抛光,在沸二甲苯中脱脂 10 min ,涂漆前贮存于含硅溶胶的干燥器中,以避免潮气的影响。涂层均用喷枪施工,初始在室温固化 24 h , 然后在 80 ℃ 固化约 15 ~ 20 min ,每种涂层的干膜厚度列于表 2 ,每一类的多个样品浸入去离子水 - 去 氧水中而其它样品置于盐雾箱中。 1.3 测试仪器和条件 EIS 和电化学原电池势动力极化测试构成了一种中空特氟隆圆筒,用粘合剂固定在金属底材表面,形成一个 3.5% NaCl 溶液的电解容器。在 EIS 测试中采用完全屏蔽介电极装置以减少噪声。工作电极涂有样品,暴露

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