3-1第三章-188156推荐.ppt

* 3.2.3 弱电解质解离平衡的移动 1．同离子效应（common ion effect) 在弱电解质溶液中，加入一种与该弱电解质具有相同离子的强电解质时，弱电解质的解离度会降低。这种现象叫作同离子效应。 HAc H+ + Ac- NaAc Na+ + Ac- * 例4 25℃时lL浓度为0.100mol·L-1 HAc溶液中加入0.100mol·L-1 NaAc后(设溶液总体积不变)，HAc的解离度有何变化?（已知25℃时醋酸的Ka=1.76×10-5） 解：(1)求出未加NaAc时HAc的离解度： 因c / K﹥500 * （2）当在lL浓度为0.100mol·L-1HAc溶液中加入0.100molNaAc后， * 因为HAc的解离度很小，加入NaAc后，由于同离子效应，使HAc的解离度更小，则x很小。因此， [HAc]＝0.100－x≈0.100mol·L-1 [Ac－]＝0.100＋x≈0.100mol·L-1 x=1.76×10-5 故： 即 [H+]＝1.76×10-5mol·L-1 ＝0.0176％ HAc的解离度由原来的1.33%降低到0.0176%，可见同离子的影响是较大的。 * 2．盐效应(salt effect) 在弱电解质溶液中加入与弱电解质无关的强电解质盐类时，该弱电解质的解离度会增大，这种现象称为盐效应。 * 例5 在0.100mol·L-1HAc溶液中，加入NaCl使其浓度为0.100mol·L-1，计算HAc的解离度 解: 由于溶液中有强电解质NaCl存在，离子浓度较大，这时应用活度代替浓度计算，即 * 在离子强度不太大的溶液中，可假设未解离的HAc的活度与其浓度相等，即它的活度系数为1。又因α+=r±c，α-=r±c， [H＋]=[Ac－]，则上式可写成： HAc离解产生的H﹢和Ac﹣浓度很小，溶液的离子强度主要是由NaCl引起的。 * 当I﹦0.100mol·L-1时，H﹢、Ac﹣等一价离子的平均活度系数r?=0.78 加入NaCl后使HAc的离解度从1.33%增大到1.70%。 * 结论：盐效应的产生是由于强电解质的加入，增大了溶液中离子强度，使溶液中离子间相互牵制作用增强，即活度降低。 * 下次课的内容 第三节和第四节 * 试计算0.010mol·L-1NaCl溶液在25℃的离子强度、活度因子、活度和渗透压力。 解： 例 3-3 由计算可知，对于1－1价型的强电解质在数值上等于浓度。 * a±= · bB /b 根据 Π ＝ i cBRT i ＝2 实验测得Π值为43.1kPa，与上述用离子活度 计算的Π值比较接近，与不考虑活度时的计算值 (49.6kPa)相差较大。 离子强度I 仅与溶液中各离子的浓度和电荷数有关，而与离子的本性无关。离子的浓度越大，价数越高，则溶液的离子强度越大，离子的牵制作用越强。 离解常数值因为有负指数，使用时不方便，因此常用其负对数来表示。 Ka（或Kb）值的大小，在一定条件下可反应弱酸（或弱碱）的离解度大小，也可用于比较溶液酸碱性的相对强弱。那么弱电解质的离解度与离解常数及溶液浓度有何关系呢？ 在一定温度下，同一弱电解质的离解度与其浓度的平方根成反比。 相同浓度的不同电解质，它们的离解度分别与其离解平衡常数的平方根成正比。 * 第三章 酸碱解离平衡和缓冲溶液 第三节 酸碱理论 第二节 弱电解质溶液 第一节 强电解质溶液 第四节 水电解平衡和溶液的PH值 第五节 缓冲溶液 Electrolyte Solution * 电解质 强电解质和弱电解质 可溶性电解质 难溶性电解质 强电解质 弱电解质 说明:电解质的强弱与溶剂有关(一般以水作溶剂)。 * 第一节 强电解质溶液 二、离子的活度和活度因子 一、强电解质溶液理论要点 * 强电解质(strong electrolyte)：在水溶液中能完全解离成离子的化合物。 特点：1、不可逆性； 2、导电性强； NaCl Na+ + Cl- 例如： （离子型化合物） HCl H+ + Cl- （强极性分子） * 从一些实验结果表明，强电解质在溶液中得解离度都小于100%。 实验测得几种强电解质溶液的解离度（298K，浓度为0.1mol ·L-1） 物质 解离度(%) 物质 解离度(%) HCl 92