清华大学 朱文涛 材料物理化学课件 03.ppt

不是可逆过程，∴不能用过程方程式 * 3. 相变焓（相变热） 相变即物质聚集态的变化 相变热通常指在等温等压且不作非体积功的 情况下相变过程所吸收或释放的热(相变焓) 例如: H2O(l,373.15K,101.325kPa) → H2O(g,373.15K,101.325kPa) 记为: 类似有: * 对纯物质,相变焓与温度、压力有关 一些常见的物质在特定温度（通常是正常相变 点）下的相变焓可从手册上查到。 * 1-7 实际气体的内能与焓 1. Joule-Thomson experiment (1852) p2 T1, p1 T2,p2 p1 温度计 绝热活塞 绝热壁 多孔塞 p1＞p2 * 实验结果: 在室温和常压下稳定后, 大多数气体 T2＜T1 少数气体(如H2,He) T2 ＞ T1 不同的气体,温度随压力的变化率不同 例如: 当 T1=273K, p1= 1atm时 * (2) 过程的特点: 上述绝热膨胀过程是一个等焓过程,称 为节流过程(throttling process) * J-T实验结果说明: 实际气体的内能与焓不仅与温度有关, 而且与气体的压力、体积有关。 2. Joule-Thomson 系数 (1) 定义： 称为气体的Joule-Thomson系数，是反映 实际气体热力学性质的参数 * μJ-T ＞ 0， 正的Joule-Thomson效应 μJ-T ＜ 0， 负的Joule-Thomson效应 (2) 影响 μJ-T的因素 N2的μJ-T 值 1atm 2atm 3atm 573.15K 0.0140 - 0.0075 - 0.00171 273.15K 0.2656 0.1679 0.0891 123.15K 1.2659 0.0202 - 0.0284 * (b) 室温下，大多数气体μJ-T ＞0 (c) 随温度、压力的变化，μJ-T 的值可由 正变负，或由负变正。 (d) μJ-T = 0 的温度称为转换温度 Tinv (inversion temperature) 气体的Tinv与气体的性质和压力有关 * μ＞0 μ＜0 Tinv p 转换温度曲线 致冷区 致温区 * (2)　μ值的热力学分析 对纯的实际气体, * ∴　　μJ-T 的符号取决于 的符号 pV p * 3. 实际气体的内能与焓 * 复习: 2-1～2-6 作业: 3, 5, 14, 22, [Phy.Chem] problems 2.2, 2.3 * * 物理化学(Ⅰ) (PHYSIVAL CHAMISTRY) （2） 4. 过程与途径（process and path) 等温过程(isothermal process) T1= T2= T环 等压过程(isobaric process) p1 = p2 = p外 等容过程(isochoric process) 绝热过程(adiabatic process) 循环过程(cycle process) * 5. 热(量) (heat) (1) 定义: 系统和环境之间由于温度的差别而交换(传 递)的能量。 (2) 符号：吸热为正，放热为负。 (3) 热与过程有关， 不是状态函数。 (4) 热的本质：是系统内部粒子无序运动 的反映。 * 6. 功（work) (1) 定义：除热之外，在系统与环境之间 以一切其它方式传递的能量。 (2) 符号：本书规定，系统做功为正，环 境做功为负 (3) 功与过程有关，不是状态函数 (4) 功的微观本质：系统以有序方式传递 的能量 * (5) 体积功（膨胀功）： 当系统的体积变化时，系统反抗环境 压力所作的功。 V P外 * 2-3 热力学第一定律 The first law of thermodynamics 1. 能量转化与守恒定律 2. 内能（internal energy) 热力学能（thermodynamic energy ) (1) 内能是