苏州大学纺织材料学课件.ppt

纤维大分子的次价键力包括范德华力、氢键、盐式键、化学键、其产生的原因及特点如下  四种结合力的能量大小： 化学键＞盐式键＞氢键＞范德华力 四种结合力的作用距离： 化学键＜盐式键＜氢键＜范德华力 晶区特点  1)大分子链段排列规整 2)结构紧密，缝隙，孔洞较少 3)相互间结合力强，互相接近的基团结合力饱和 ? 结晶度↑ →纤维的拉伸强度、初始模量、 硬度、尺寸稳定性、密度↑，纤维的吸湿性、染料吸着性、润胀性、柔软性、化学活泼性↓。 非晶区特点： ????1)大分子链段排列混乱，无规律；2)结构松散，有较多的缝隙，孔洞；3)相互间结合力小，互相接近的基团结合力没 饱和。 结晶度↓→纤维吸湿性↑；容易染色；拉伸强度较小，变形较大，纤维较柔软，耐冲击性，弹性有所改善，密度较小，化学反应性比较活泼 。 1、单基（链节） 构成纤维大分子的基本化学结构单元。 A′－A－A……A－A－A〞或 A′－(A)n－A〞 A ——单基； A′、A〞——端基； n ——聚合度； 常用纤维的单基 纤维素纤维：?-葡萄糖剩基 蛋白质纤维：?-氨基酸剩基 涤纶：对苯二甲酸乙二酯 锦纶：己内酰胺 丙纶：丙烯 腈纶：丙烯腈 单基的化学结构、官能团的种类决定了纤维的耐酸、耐碱、耐光、吸湿、染色性等，单基中极性官能团的数量、极性强弱对纤维的性质影响很大。 2.聚合度 1)定义： 构成纤维大分子的单基的数目，或一个 大分子中的单基重复的次数（n）。 ????????大分子的分子量＝单基的分子量×聚合度 常用纤维的n： 棉麻的聚合度很高 ，成千→上万； 羊毛 n＝576；? 蚕丝 n＝400 再生纤维素纤维? 300-600 涤纶 130??? 晴纶 1000－1500? 维纶 n＝1700? 丙纶 n＝310-430  一根纤维中各个大分子的n不尽相同，具有 一定的分布 → 高聚物大分子的多分散性。 2)聚合度与力学性质的关系： n→n临，纤维开始具有强力； n↑，纤维强力↑（∵n↑；大分子间的结合键↑结合能量变大）； 但n增加至一定程度，强力趋于不变。 n低时，一般来说，纤维的强度低些，湿强度也低些，脆性明显些。 聚合度与力学性质的关系 n的分布：希望n的分布集中些，分散度小些，这对纤维的强度，耐磨性、耐疲劳性、弹性都有好处。 制造化纤时，要控制n的大小。 n太小——强度不好；n太大——纺丝困难。 3、纤维大分子链的支化、构型 纤维大分子的形状由于单基的键接方式的不同，可以分为三种构造形式： 线型linear 枝型branched 网型network(crosslinked) 4、纤维大分子链的内旋性、构象 大分子链中的单键能绕着它相邻的键按一定键角旋转，称为键的内旋转。 分子链由于围绕单键内旋转而产生的原子在空间的不同排列形式称为构象。 纺织纤维大分子一般都呈卷曲着的构象。 5、纤维大分子链的柔曲性 1) 定义：指纤维大分子在一定条件下，通过内旋转或振动而形成各种形状的难易程度的特性。 单键的内旋转是大分子链产生柔曲性的根源。对于高聚物而言，其中的大分子链的内旋转除了受分子内原子或基团相互影响外分子间作用力也有很大影响。 2) 纤维大分子结构与柔曲性的关系 主链上原子链弹性好，链节易绕主轴旋转， ∴柔曲性↑； 侧链较少，链节易绕主轴旋转，∴柔曲性↑ 主链四周侧基分布对称，链节易绕主轴旋 转，∴柔曲性↑； 侧基间（大分子间）作用力较少，链节易 绕主轴旋转，∴柔曲性↑； 温度↑，内旋转加剧，大分子链柔曲性↑。 大分子的柔曲性是判断高聚物弹性的主要条件之一，长链分子由于热运动而变成弯曲形状使高度柔曲性，这就是高聚物产生弹性的原因。 柔顺性好的纤维，受外力易变形，伸长大，弹性较好，结构不易堆砌的十分密集，但在外力作用下，易被拉伸，易形成结晶。 小结： 纤维大分子是由许多个单基通过共价键连接而成的线型大分子。 纤维大分子分子量大，分子链长。 纤维大分子的主链一般都具有一定的内旋转自由度，使大分子链具有一定的柔曲性。 由于热运动，在不同条件下，纤维大分子的构象可以不断改变。 2. 差别化纤维 图2-27 中空微孔纤维SEM照片 （1）异形与多孔纤维 图2-28 多种复合纤维的截面结构示意图 （2）复合与超细纤维 图2-30 典型超细纤维成形方法示意图 图2-29 复合纺丝法制成的夹层导电纤维 图2-31 两种弹性结构的示意图 （3）弹性结构纤维 1．名词解释：单基 聚合度 结晶度