仪器分析第7章 原子发射光谱分析推荐.pptVIP

3．在原子光谱分析中，根据谱线的波长进行定性分析，根据谱线的强度进行定量分析。 光谱定量分析的基本公式：lg I = b lg c + lg a 内标法光谱定量分析原理：lg R = blg c + lgA 摄谱法光谱定量分析原理：ΔS = ?blg c + ?lgA * 一、光谱定性分析 （一）光谱定性分析的原理 1、光谱定性分析 由于各种元素原子结构的不同，在光源的激发作用下，可以产生许多按一定波长次序排列的谱线组——特征谱线，其波长是由每种元素的原子性质所决定的。通过检查谱片上有无特征谱线的出现来确定该元素是否存在，称为光谱定性分析。 第三节 光谱定性分析和半定量分析 * 2、基本概念 1）灵敏线：指元素特征光谱中强度较大的谱线，通常是具有较低激发电位和较大跃迁概率的共振线。常为原子线（电弧线）或离子线（火花线）。与实验条件有关。 2）共振线：从激发态直接跃迁到基态时所产生的谱线。由最低能级的激发态（第一激发态）直接跃迁到基态时所产生的谱线称为第一共振线。一般也是最灵敏线。与元素的激发程度难易有关。 3）最后线：或称持久线。当待测物含量逐渐减小时，谱线数目亦相应减少，当c接近0时所观察到的谱线，是理论上的灵敏线或第一共振线。 * I 1 2 3 4）分析线：在进行元素的定性或定量分析时，根据试样中被测元素的含量不同 ，可选择不同程度的一条或几条灵敏线作分析用的谱线。 5）自吸线：当由光源中心某元素发出的特征光向外辐射通过发光层周围温度较低的蒸汽原子时，将为其自身处于低能级的原子所吸收，而使谱线强度中心强度减弱的现象。自吸最强的谱线的称为自蚀线。 1、无自吸； 2、自吸； 3、自蚀 * （二）光谱定性分析方法 光谱定性分析一般采用摄谱法。按照分析目的和要求不同，可分为指定元素分析和全部组分元素分析两种。 1、铁光谱比较法（标准光谱图比较法 ） 目前最通用的方法，它采用铁的光谱作为波长的标尺，来判断其他元素的谱线。 铁光谱作标尺有如下特点： ① 谱线多。 在210 ~ 660nm范围内有几千条谱线。 ② 谱线间距离都很近。 在上述波长范围内均匀分布。对每一条谱线波长，人们都已进行了精确的测量。在实验室中有标准光谱图对照进行分析。 * 标准光谱图是在相同条件下，在铁光谱上方准确地绘出68种元素的逐条谱线并放大20倍的图片。由波长标尺、铁光谱、元素灵敏线及特征线组三部分组成。 * (a)(b)(c)样品三次不同的曝光; (d)Fe谱; (e)(f)为标准图谱。 * 如上图，定性分析时，将样品和Fe（直接以铁棒作电极）并列摄谱于同一感光板上，经过显影、定影、冲洗及干燥后的谱片，放在映谱仪上放大20倍，使纯铁光谱与标准光谱图上铁光谱重合，若试样光谱上某些谱线和图谱上某些元素谱线重合，就可以确定谱线的波长及所代表的元素。 适用于测定复杂组分以及进行光谱定性全分析或简项分析。 注意：判断某元素是否存在，必须检查该元素2条以上不受干扰的最后线或灵敏线。 * 2. 标样光谱比较法 判断样品中某元素是否存在，可将该元素的纯物质或其化合物与样品并列摄谱于同一谱板（此时不用铁谱），于映谱仪上检查该元素是否存在。 适用于试样中指定组分的定性鉴定，且指定组分的纯物质比较容易得到。 3、波长测定法 上述两种方法无法确定试样中某些谱线属于何种元素时；准确测定出未知谱线的波长，再从元素波长表上查出未知谱线相对应的元素。 * 对电极 （上电极） 样品电极 （下电极） （三） 光谱定性分析过程 分为试样处理、摄谱、检查谱线等步骤。 1、 电极和试样的处理 a）电极多由石墨（Graphite）制成：高溶点、易提纯、易导电、光谱简单； b）固体试样：金属或合金直接做成电极（固体自电极）；粉末试样可与石墨粉混合装样； c）溶液试样：滴在电极上，低温烘干；使用ICP可直溶液进样。 * 2、摄谱 定性分析中常用直流电弧作光源，狭缝应小，感光板灵敏度要高。 分段曝光法：实际工作中，多采用直流