李琼-香料香精分析相关技术及进展.ppt

香料香精分析技术及其进展;前 言;香料香精分析一般包括： 样品预处理，香气化合物的采集、浓缩、分离，鉴定（含定量）、综合评价等步骤。 ;一、样品的选择与预处理;二、香气成分的 采集、浓缩与分离;几种主要的分离方法;（一）蒸馏技术;1.水蒸汽蒸馏;2. 高真空蒸馏;此图是一种高真空蒸馏系统草图，此方法分离香味成分体系中不会产生新化合物。;真空蒸馏设备;3.分子蒸馏;一般有两种蒸馏装置可进行分子蒸馏，一种是流动薄膜蒸馏锅，另一种是锅式蒸馏锅。 前者适用于处理大量的分离对象（0.1-2L），后者适合于小量分离体系(0.01-0.1L)。;德国UIC实验室分子蒸馏设备; 有人利用裂解装置与GC-MS或GC联接，在瞬间高温条件下，将挥发性成分蒸发出来，进入GC 分离鉴定，或GC-MS分离鉴定。 优点：快速，样品量少。 缺点：在高温条件下某些物质可能发生化学变化或作用。; 有报道刘惠民等采用闪蒸/毛细管气相色谱/质谱法(Flash-Distillation/GC/MS)对烟草中的挥发性香味物质进行了分析研究,共鉴定了烟草中70余种挥发性成分. .结果表明:该方法具有分析速度快、操作简便、重现性好等特点,适用于烟草挥发性香味成分的分析.;(二) 萃取;在分析工作中常用的溶剂及性质列表如下：; 一个体系究竟选用何种溶剂进行提取原则上应把握以下几点： 第一，对目标物质有较大的分配系数，（可根据相似相溶原理考虑）； 第二，香味成分与溶剂物理性质上易于分开。 ; 含乙醇水溶液香料体系（例如香精）的提取，常选择能区别乙醇和其它低级醇的溶剂。有效的溶剂是极性较小的溶剂，如异戊烷、戊烷/二氯甲烷混合物、三氯氟甲烷等溶剂，尤其是三氯氟甲烷用于含醇量高的香精萃取是非常有效的，它几乎不提取醇类物质（甲、乙醇）。 另外，已腈较适合于提取脂肪含量高的产品挥发性香味成分。;1.?直接萃取技术;如Ｄｅａｎ-Ｓｔａｒｋ萃取装置就是一种液-液连续萃取装置,它只使用少量溶剂,在不形成严重乳浊液的情况下,彻底萃取水溶液中的香料成分。;2、同时蒸馏—萃取技术, 也称共蒸萃取（SDE） ;侯冬岩等采用同时蒸馏—萃取装置(SDE)提取干、鲜芦荟花的挥发性物质，测得干、鲜芦荟花挥发油含量分别为2．23％和2．81％， 用GC／MS法从干、鲜芦荟花的挥发油中分别分离确认出10种和24种化学成分。 ;同时蒸馏萃取法早期用于酒花、胡萝卜、蕃茄、橄榄油、土豆条、花生、蘑菇和坚果的挥发性物质。 现在用途越来越广泛，已用于烟草香味分析，优点是样品用量少，GC图形好，易定量化。缺点是含香物质可能长期受热,化学成分会发生变化。 ;浓缩萃取液的装置; 超临界流体萃取（SFE）是以临界温度和压力下的超临界流体作萃取剂进行萃取的。;特 点; 超临界CO2萃取法,优于常规萃取法,超临界流体具有接近气体的低粘度和高扩散系数,并具有接近于液体的高密度和强溶解能力,有利于被提取物质的扩散和传递,因而在香料成分浓缩方面大显身手。 张鑫等运用超临界CO2萃取与水蒸汽蒸馏萃取对照，进行辛夷挥发油的分析，结果表明，超临界CO2流萃取挥发油得率高，且制得的挥发油香气品质好，味浓、清雅、无杂气。;美国ASI超临界萃取仪/超临界CO2流体萃取仪 ;4、固相萃取（SPE）;优点：与液液萃取相比，固相萃取不需要大量的纯溶剂，无相分离操作，处理过程不会产生乳化现象，且所用费用较低。 缺点：目标化合物回收率和精密度要低于液液萃取。;经典的12管真空固相萃取装置 ;5、固相微萃取技术（SPME）; 传统的固相微萃器是一种仿制注射装置，其注射头采用多孔高聚物，对挥发性香味物质进行提取，然后进行鉴定。 该方法适合于定性、定量不够准确。 ;现有的固相微萃取通过石英纤维表面涂渍高分子层对样品中有机成分进行萃取预富集，然后在GC进样器中直接热解吸。 优点：与液液萃取和固相萃取相比，具有操作时间短，样品量小，无需萃取剂，适用于分析挥发性与非挥发性物质，重现性好等优点。 缺陷：目前固相微萃取可供使用的固相涂层种类不多，应用范围较小。 ;自动固相微萃取仪 ; 曲国福等采用固相微萃取法（SPME）对6批次的烟用HMT-4香精成分进行提取,GC/MS对其进行分析。结果表明：SPME法具有操作简便、快速、节能、萃取效率高等特点,适合于烟用香精成分的提取。 O.Pinho等通过实验证明SPME-GC方法是羊奶酪中挥发性成分的测定的最优方法。该方法可以提供检测奶酪中的一些特殊味成分的方法。 ;6、气相萃取技术（headspace）;静态顶空：在一个密闭容器中，其中样品上方气体达到平衡用气密性注射器抽取样品