第三章节 共价键和双原子分子的结构化学.ppt

求分子谱项和支项包括以下步骤: (1) Λ是各电子的ml的所有可能代数和的绝对值(不同于原子中由各电子轨道角动量的矢量和决定L ). 所以, 若包含简并轨道(其ml是一对相反值), 求和要考虑ml的各种组合形式, 可能得到几个不同的Λ. (2) 自旋多重度中S的求法与原子的情况相同. 分子中只有壳层而没有支壳层概念. 若有简并, 则每组简并的MO组成一个分子壳层. 不同壳层的电子是非等价电子, 同一壳层的电子是等价电子. 等价组态的分子谱项也要用行列式波函数法推导. 空穴规则对分子谱项也有效. 总结双原子分子轨道理论的讨论，可以看到原子成键时，内层电子基本上不起作用，主要是外层电子起作用。外层电子亦称价电子，其中又有一部分成键与反键相抵消，相当于不起作用的孤对电子，只有一部分是有效成键的。一般讨论分子成键时，主要考虑价电子，忽略内层电子。 本节小结： 3.4 H2分子的结构和价键理论 3.4.1 价键法解H2的结构 3.4.2 价键理论 3.3.3 价键理论和分子轨道理论的比较 F2 ： 2 F原子电子组态 1s2 2s2 2p5 → F2 F2 ：18个电子 （σg2s）2(σu2s*)2 (σg2pz)2 (πu2p)4 (πg*2p)4 ? 正常键长下， 内层电子 不能参与成键， 外层电子 参与成键为价电子。 分子轨道理论认为价电子为14 其中8个成键，6个反键，净成键2个电子， 净成键电子(σ2pz)2, 为 σ 单键， 其余为孤对电子，作用相互抵消。 ?? 电子结构式： ‥ ‥ ：F － F ： ‥ ‥ ? 电子配对法，认为价电子数为2， 成键的只有两个电子。 净成键电子数 = 价电子数 O2： 2 O原子电子组态 1s2 2s2 2p4 → O2 O2 ：16个电子， 外层电子：12个电子， (πu2py)2 (πg*2py)1 O2:KK（σg2s）2(σu2s*)2(σg2pz)2 (σu2pz*)0 (πu2px)2(πg*2px)1 ? MOT认为价电子为12，其中 成键电子，（σg2s）2 (σg2pz)2 (πu2px)2 (πu2py)2 共8个电子 反键电子， (σu2s*)2 (πg*2py)1 (πg*2px)1 共4个电子 ------------ ----------- ----------- σ 单键， 3电子π键， 3电子π键 ?结构式： … ：O — O ： … σ 单键 + 2个3电子π键， 1s 1s 2s 2s 2Px 2Py 2Pz 2Pz 2Py 2Px AO MO AO O O2 O O2的MO能级图 MO法： 1. 3电子π键 ～ 半个π键 ，两个三电子π键 ～ 一个π键，但化学性质活泼。