DFT-1绪论教学讲义.pptVIP

能带理论基础－I密度泛函理论（DFT）导论－在凝聚态物理中的应用;参考文献;Evolution of Quantum Theory;Professor Walter Kohn;内 容;第一章 引论;1.1 本课程的目的;3。DFT并不限于处理固体问题，基于原胞（或超原胞）的原子排列周期性要求是不必要的。在量子化学中处理分子问题已成为非常重要的课题。当然，如果要处理周期性问题将涉及一些特殊的方法，我们将用一章的篇幅来介绍这种方法(第六章)。 4。本课程的目的还要解释大量DFT的概念及其在凝聚态物理计算中的应用，使得读者能够阅读并评述当代的有关文献。 5。本章我们还要概述DFT的应用和有关精度、所用的单位系统和一些典型物理量的数量级 。;例子;3。“从头算”或”第一性原理”的含义: 虽然Ab initio或First principles已被广泛应用，但其真正含义是令人烦恼的。实际上很少人要求知道物理世界的第一性原理是什么。但在原子水平下，物理世界有一个相当精确的理论，即量子电动力学（Quantum electrodynamics -QED）,它是描述原子尺度以下所有现象的基本理论。 如果我们特指研究对象是分子或凝聚态物质的低能现象，可以忽略QED中的辐射修正，就可以认为前面所说的电磁理论、Schr?dinger或Dirac方程就是描述这个微观世界的“First principles”。;4。第一性原理与半经验方法最大的区别在于需要预先知道的数字参数很少(7个): me,e,Mat,Z,h,a0,α 它们都是一些熟知的基本参数。它还可以精确预言材料的许多性质，包括实验很难得到的极端条件下的性质。 半经验方法所需要的参数数目则几乎与材料的种类一样多。 ;5。第一性原理方法也有很大的缺点：它对于两个电子以上的实际体系就没有解析解。所以需要依赖于计算机的能力和数值解方法。 6。对于复杂体系，半经验方法显然比较容易处理。但实践表明，两种方法不是敌对的而是相互补充的。例如可以用第一性原理得到的参数代入半经验方法以描述固体的性质，或者从二者的对比中发现和解决新问题。在第一性原理计算中，如电子结构计算，有时也采用若干实验数据，如晶格参数、键长和键角。;1.3 从头算方法中的近似;1.4 DFT中的近似;3。关于电子的多???处理：可以用电子的多体波函数作为基本变量，也可以把问题变换为密度泛函的形式，用密度作为基本变量。本课程将集中在DFT的概念上。 4。把密度作为基本变量之所以可能，是因为有对电子基态成立的存在定理－Hohenberg-Kohn定理。他们证明了粒子密度是相互作用多粒子体系基态性质的基本变量。由这一概念发展起来的DFT（采用单电子波函数）将在第三章介绍。;5。即使采用单电子波函数，直接用DFT进行从头算也是不可能的。必须对其中的交换－关联能作出近似才行（Kohn-Sham方程，LDA）（第四章）。 6。对于实际的固体物理问题，还涉及对芯电子的处理，这里将采用从头赝势法（第五章）。关于基矢集的选择和无限周期问题的处理（采用Fourier变换）将在第六章介绍。同时在此基础上我们可以计算实际体系的基态总能。 ;1.5 DFT中LDA的精度和性质;4。体模量、介电张量的精度为5-10%。 5。热膨胀、压电性、电极化等系数的精度为5%。 6。固体或分子的结合能之间的差可用于计算形成熵，但达不到药物分子设计所需的精度（所谓化学精度）。 化学精度要求1kcal/mole~0.01eV/分子。但对化学体系的LDA结合能的精度1-4eV/分子。采用精度更高的GGA (Generalized Gradient Approximation)可达0.2-1eV/分子，用所谓混合DFT方法可达0.1eV/分子。 ;7。总能还可以分解为下面三部分贡献： （1）静电能（密度－密度，密度－核，核－核） （2）动能 （3）交换关联能 这些理论的量没有实验数据可供比较，但可以用来理解材料的物理。 8。从DFT的观点看，有两类电子性质：基于电子电荷密度的性质和别的电子性质。由于DFT是电子基态的理论，可以精确的计算基态电荷密度，但别的性质是不行的。虽然在DFT下，可以计算所谓Kohn-Sham能带结构，但实验的能带结构与KS能带结构之间没有理论上的同一性。 ;9。半导体的带隙问题：一般说来，LDA能带与实验的能带结构符合得很好，但对于半导体的导带和价带总是存在系统的偏差。应当说，对于能带宽度为10-20eV的半导体价带，LDA能带的精度为0.2-0.5eV。但其带隙要比实验值小（约2倍，如Si的带隙实验值＝1.17eV, 而