第九章 缩聚合215.pptVIP

第九章 逐步聚合 §1 逐步聚合基本原理 1基本反应： 官能团之间的相互反应 与链式聚合的差别 单体转化率与反应时间关系 聚合物分子量与反应时间关系 单体类型： ARA和BR ?B；ARB；ABn 2重要反应基团 羧基（R-COOH及其衍生物-RCOZ） 活性：酰氯酸酐酸酯 取代基的影响：吸电有利于增加活性，推电降低活性。 胺基（R-NH2） 活性：给电子增加其活性，吸电子基团使活性降低 羟基（-OH）（类似于胺基） 环氧基团 §2 缩聚合类型 1. 聚酯（Polyester） 官能团：羟基、羧基 例： 2. 聚酰胺（polyamide) 官能团：胺基和羧基 例： 3. 聚碳酸酯(polycarbonate) 官能团：羟基、碳酸酯基、光气 例： 4. 聚酐 官能团：羧基、酰氯 例： 5. 聚氨酯 官能团：异氰酸酯、羟基或胺基 常用异氰酸酯 5. 聚酰亚胺(polyimide) 官能团：酐、胺 例： 6. 聚苯并咪唑(polybenzimidazole) 官能团：羧基、胺基 7.聚苯并恶嗪(polybenzoxazole) 官能团：羧基、羟基、胺基 8.聚苯并噻唑(polybenzthiazole) 官能团：羧基、巯基、胺基 9.聚苯并喹喔啉(polyquinoxaline) 10. 芳香梯形聚合物(aromatic ladder polymer) 11. Diels-Addition Polymer 官能团：双键 12. 氧化还原偶合 体型缩聚——聚合物的交联 当体系中存在三官能团或多官能团单体，分子间形成共价键，整个体系形成网状结构。成为热固性聚合物。如油漆，胶粘剂等 §3 聚酯 1. 制备方法 熔融缩聚 固相缩聚 2产品种类 聚对苯二甲酸乙二酯（PET） 聚对苯二甲酸丙二酯（PTT） 聚对苯二甲酸丁二酯（PBT） 聚萘二酸乙二酯（PEN） 合成：主要为酯交换法、直接酯化法 3. 性能特点 PET：结晶性、刚性和强度、对非极性气体的阻隔型、蠕变性和尺寸稳定性、透明性等性能好。包装材料、纤维 熔点255℃；Tg：80℃ PBT：纤维易染色，弹性好。 熔点221℃；Tg：22℃ PTT：熔点228℃；Tg：55℃ PEN：对氧、二氧化碳等阻隔性好，强度高、尺寸稳定性高，是很好的工业用纤维。 熔点270℃；Tg：117℃ PBT——对苯二甲酸丁二酯 热塑性聚酯工程塑料，可在较宽温度范围内保持良好的力学性能，如刚性、硬度及稳定性。 加工性能优良，流动性好、结晶速度快，因而成型加工周期短，可大大降低加工费用。 PBT树脂主要用于电子电气、汽车和机械等领域。如光纤包复等 聚酯 PET 强度高、气密性好、透明。 主要用于制备纤维、薄膜和容器 阻隔性的聚酯瓶 瑞典泰特拉帕公司研制成符合啤酒等液体饮料盛装用的具有优异阻隔性的聚酯瓶。该技术采用二氧化硅（SiO2）透明玻璃样的复合层，当吹塑成型聚酯瓶时涂敷在瓶的内侧，使具有阻隔性。 耐压，不透气。 聚酯应用 坚韧性:共聚聚酯挤出板材比有机玻璃坚韧15至20倍。 抗紫外性能：加入防紫外剂。在表面形成保护层。可在室外长期使用。如做机场的飞机库。 聚酯纤维 结实、挺括，保形性好。 可通过表面改性，提高纤维的吸湿性等 用途：高级面料、轮胎帘子布 涤纶帘子布的平点小。 对苯二甲酸丙二酯（PTT）纤维 PTT是对苯二甲酸和丙二醇的缩聚物。丙二醇以玉米为原料，用生物工程合成。 PTT纤维保持了现有涤纶强力好、不易变形的优点，且便于染色、富有弹性。 市场前景十分看好。专家预计2010年其产量将达100万吨。 4.聚酯的共缩聚改性 方法： 添加刚性组分的共缩聚 添加间位苯环、间位和邻位苯环 添加含磺酸基的苯环 添加柔性组分的共缩聚 长链醇；聚醚；脂肪二酸等 聚酯酰胺 §4 聚酰胺（PA） 1. 聚酰胺6、聚酰胺66及其他 聚酰胺(尼龙) 耐磨性好，强度高，有弹性，耐油性好。 尼龙餐具 Nylon——形成氢键的结晶聚合物 浇注尼龙 用单体直接反应，得到的产品。制备方便 MC浇铸尼龙制品具有比重小、优良的耐磨性、化学稳定性耐腐蚀冲击轫性、自润滑和运转时噪音小等特点。 可制成各种耐磨的零件，轴承、齿轮、蜗轮、阀门密封圈导向环、导轧、滑轮、滚动轴承保持器和电器零件等。 浇注尼龙应用 聚酰胺纤维（尼龙） 优点： 耐磨，强度高 弹性好 缺点： 耐热性稍差。（熨烫的温度不能很高） 保型性较差，易做运动服 尼龙纤维——强度高、弹性好 Nylon丝,降落伞 2. 脂肪族聚酰胺（由二胺和二酰氯反应） 聚对苯二甲酰己二胺：锦纶Nylon6T 聚己二酰苯二胺 3. 芳香族聚酰胺 选择不同的重复单元 引入苯环提高聚合物的耐热性和强度 Kevlar纤维芳香聚酰胺 密度低、强度高，韧性好，耐高温