田松柏石油加工中的氯腐蚀.pdfVIP

第八章 第八章 石油加工中的氯腐蚀 石油加工中的氯腐蚀 主要内容 1、前言 2、原油中氯的来源及其分布 3、氯化物的腐蚀机理及其表现 4、氯的测定方法 5、氯腐蚀的控制措施 6、结论及建议 1 前 言 对氯的腐蚀、氯的分布、腐蚀机理、 测定方法和防治措施等了解不多，氯腐蚀 的危害越来越凸显。 氯腐蚀主要为HCl+H S+H O型腐蚀。主 2 2 要表现为碳钢管束锈蚀堵塞、不锈钢管开 裂、催化剂中毒等，直接危害到装置、运 输及产品质量。 重整、加氢、催化裂化等装置都遇到 了这类问题，并引起了人们广泛关注。 2 原油中氯的来源 2.1 原油中氯的分布 不同原油氯分布：海上石油如涠洲油 的总氯含量最高，而越南、印尼、伊朗原 油总氯较低。 同一原油氯分布：同一原油总氯的分 布随着蒸馏温度的升高，总氯含量呈逐步 升高趋势；脱后比脱前原油的氯含量偏 高。 表1 不同原油总氯的含量 原 油 项 目 涠洲 涠洲 越南 印尼 泰国班 伊朗佛 伊朗轻 1# 2# 黑狮 贝兰克 切马斯 罗奥根 ug/g 108.0 149.0 29.2 17.5 13.6 39.3 41.2 表2 同一原油氯的分布 （总氯，ug/g） 脱前 脱后 样 名 初测 初顶 常顶 减顶 减一 减二 减三 减四 减底 原油 原油 阿 曼 2.41 ＜0.1 ＜0.1 ＜0.1 1.0 1.6 4.8 7.0 7.6 10.5 23.2 伊 朗 / 1.71 3.18 / 3.4 3.5 3.8 6.0 3.0 39.3 45.6 2.2 氯化物的来源 2.2.1 来源于原油自身的某种复杂有机氯络合物。 前苏联研究员曾对七种原油中有机氯检测发 现，有机氯含量取决于原油的特性，主要浓缩在沥 青质和胶质中。 2.2.2 来源于开采过程加入的含氯油田化学助剂。 如：为防止油井内的蜡、沥青质沉积堵塞油 井，常用三氯甲烷等氯代物来清洗油井。最近欧洲 某炼油厂在加工乌拉尔原油时装置腐蚀严重，分析 发现该原油含有1-5ppm有机氯，主要是三氯甲烷。 此外，由于油田深度增大或过度开采，许多企业为 提高产量，使用了如甲基氯硅烷堵水剂等添加剂， 致使其中含氯的亲油性或油溶性药剂随原油一起进 入到下游加工装置。 2.2.3 来源于炼制过程 炼厂使用大量的如破乳剂、脱盐剂、管道清洗 剂等化学试剂也可能存在有机氯组分，造成污染原 油或二次加工原料。 2.3 氯化物的形态 2.3.1 无机氯化物 原油在乳化脱盐时，可将其本身存在或开采 时引入的无机氯化物大部分脱除；但仍余留部分 无机盐，主要以NaCl、CaCl 、MgCl 等形式存 2 2 在，在特定条件下，可水解产生具有腐蚀性的酸 性物HCl。 2.3.2