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* * 6.7 解：水(A)-苯酚(B) （1）系统点M：wM = 0.333 杠杆规则： m (l1) = 179.4 g，m (l2)= 120.6 g （2）系统点M：wM = 0.5 m (l1) = 130.2 g，m (l2)= 269.8 g 6.9 解： 6.10 解：水(A)-甲苯(B)系统属完全不互溶系统 （1）p = pA + pB = pA* + pB*，pB = 86.7 – 47.3 = 38.7 kPa （2） mA = 23.9 kg 6.12 解: α：A、B形成的固溶体 6.18 解： 6.19 解：步冷曲线 6.22 解： 三相线共3条，从左至右分别为： 第一条：α + C1(s) ? l 第二条：C1(s) ? l + C2 (s) 第 三条： C2 (s) + B(s) ? l §7.6 可逆电池与韦斯顿标准电池 一、原电池图示 Cu–Zn电池（丹尼尔电池） Zn(s)∣ZnSO4(b1) | CuSO4(b2) | Cu(s) 1. 将发生氧化反应的负极写在左边， 发生还原反应的正极写在右边。 2. 按实际顺序从左到右依次写出各物质 化学式并标明其组成和相态(g、l、s)。 对气体，标明其压力； 对液体，标明其活度； 固体，活度为1，可略。 对金属等不易混淆的固体，可不标明相态 若未指明温度和压力则是25℃ 、100kPa 3. 在两个不同相之间的接界处用“|”表示， 可混液相之间用虚垂线“|” 双虚垂线“￤￤”表示盐桥 电极反应：负： Zn → Zn2+ + 2e- 正： Cu2+ + 2e- → Cu 电池反应： Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu Zn(s)∣ZnSO4(b1) | CuSO4(b2) | Cu(s) 练习：① Pt | H2(g, p) |HCl (a) |Cl2(g, p) | Pt 二、可逆电池：在电池中所进行的所有过程都是可逆的 1. 电极反应是可逆的 2. 通过电极的电流无限小，电极反应在无限接近电化学 平衡的条件下进行 ② Pb(s)｜PbSO4(s)｜H2SO4 (a)｜H2(g, p) | Pt 三、电池电动势的测定 电动势 E：通过电池的电流趋于零时两极间的电势差 波根多夫（Poggendorff）对消法: 标准电池 EN 四、韦斯顿（Weston）标准电池 特点：高度可逆、E 稳定 用途：配合电位差计测定其它电池的电动势 装置：P.322图7.5.2 §7.7 原电池热力学 一、电池反应的摩尔吉布斯函数变ΔrGm G 的物理意义：恒T、P 的可逆过程，ΔG 等于系统的非体积功 原电池：ΔG = Wr′= W电 = - EQ 法拉第定律： Q = z Fξ 当 ξ = 1mol时：ΔrGm = - EQm = - zFE 单位：J·mol-1 z —— 电池反应的ξ为1mol 时，电极反应中电子的得失数目 若：ΔrGm 0 ，即 E 0，电池反应自发进行 ΔrGm 0 ， E 0，电池反应不能自发进行（电解池） ΔrGm = 0 ， E = 0，平衡 若参加反应的各组分皆处于标准态：ΔrGθm = - zFEθ Eθ —— 原电池的标准电动势 ΔrGθm = - RT lnkθ → 二、电池反应的摩尔反应熵变ΔrSm 热力学基本方程： 对电池反应： 标准态： —— 电动势的温度系数 三、电池反应的摩尔反应焓变ΔrHm 恒温反应：ΔrHm = ΔrGm + TΔrSm 标准态： 四、原电池可逆放电的热效应Qr,m 可逆放电热 Qr,m并非是该反应在W′= 0条件下的恒压反应热Qp,m Qp,m = ΔrHm = ΔrGm + TΔrSm = - zFE + Qr,m 例：25℃时电池 Ag∣AgCl(s)∣HCl(b)∣Cl2(g,100kPa)∣Pt 的电动势 E = 1.136 V，电动势的温度系数 = -5.95×10-4 V?K-1 试计算该电池反应过程的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm及电池恒温可逆放电时 过程的可逆热Qr,m 。 解：电极反应：负： 2Ag + 2Cl-→ 2AgCl(s) + 2e- 正： Cl2(g,100kPa) + 2e- → 2Cl- 电池反应：2Ag +