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缩聚聚合工艺 缩聚反应概述 1.1定义 缩聚反应：是具有两个或两个以上官能团的，相互反应生成，同时产生有简单分子(如 H2O、HX、醇等)的化学反应。兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义，反应产物称为缩聚物。大部分缩聚物都是杂链聚合物分子量不再是单体分子量的整数倍大多数为可逆反应和逐步反应分子量随反应时间的延长而逐渐增大单体的转化率却几乎与时间无关1）熔融缩聚：反应体系中不加溶剂，反应温度在单体和缩聚产物熔点以上条件下进行。 特点：①反应温度高，高温易于提高反应速度和脱除小分子，但副反应增多，要求原料和缩聚物在高温下稳定； ②工艺过程简单，由于不需要溶剂，减少溶剂损失和回收工序，减少污染，降低成本； ③是可逆平衡反应，且K小，反应速度慢； ④对单体纯度要求高； ⑤反应体系粘度大，不易传热。 （2）溶液缩聚：把单体溶解在适当溶剂中进行的缩聚反应 特点： ①温度不高，反应温和、平稳； ②体系粘度小，有利于热交换，而且不需要高真空。 ③溶剂大多有毒、易燃； ④增加聚合物分离、溶剂精制、回收工序，成本高，工艺复杂。 （3）界面缩聚（相间缩聚）：两种单体溶于互不相溶的溶剂中，在两相界面上进行的缩聚反应。 特点： ①反应速度快,采用高反应活性单体，故反应速度快；一般为不可逆反应，易获得高分子量产物。 ②为非均相反应体系，不断更新或扩大界面对反应有利。 ③扩散速度比反应速度慢，反应速度受扩散控制。 （4）乳液缩聚：反应体系由两液相组成，但生成缩聚物的缩聚反应仅在单相内进行。 特点： ① 单体反应活性高，属不可逆平衡缩聚；主副反应在不同区域进行，互不干扰，产物分子量高。 ②可以使不溶于水的两种单体用此法制得聚合物。 ③需要分离、回收等工序，工艺比较复杂，生产效率低。 （5）固相缩聚：固态的单体和缩聚物在低于熔点的条件下进行的缩聚。 特点： ①表观活化能高，反应速率低 ②是扩散控制的过程 2.PET纤维聚合工艺 2.1 原料选择[1]： 第一阶段：粗TPA用甲醇酯化，生成容易精制的对苯二甲酸二甲酯（DMT）。经过精制的DMT与乙二醇酯交换缩聚成聚酯。随后出现的Witten法生产DMT, 又进一步巩固了DMT法的原料基础。 第二阶段：随着Amoco公司的以钻、锰化合物为催化剂, 以溴化物为促进剂的二甲苯空气氧化法的发展, 粗TPA经加氢精制, 得到的高纯度TPA能够与乙二醇直接酯化缩聚。于是出现了以高纯度TPA为原料的直接酯化缩聚法即TPA法。 第三阶段：在Amoco法对二甲苯氧化工艺的基础上, 日本丸善石油公司等作了进一步研究,发现不经复杂的加氢精制即可得到符合聚酯生产要求的中纯度TPA(MTA)。可以用MTA代替高纯度TPA与乙二醇直接酯化缩聚。 2.2 合成方法及工艺的确定 2.2.1国内现有的主要工艺 2.2.2 PET纤维的生产工艺主要选TPA法 用TPA为原料的优点大致有以下几条[1]: TPA的分子量比DMT的分子量低。如果TPA与DMT价格相等,TPA法生产聚醋的原料费用可以明显节省。 （2）TPA直接酯化反应所需的乙二醇,比DMT酯交换反应所需的乙二醇少。所以,TPA法缩聚过程中需要回收的乙二醇较少,从而减少了乙二醇回收和循环系统的投资。 （3）TPA和乙二醇直接酯化生成对苯二甲酸双羟乙酯（BHET）时, 仅释放出水, 水无需回收。而DMT与乙二醇酯交换生成BHET时, 释放出甲醇, 必须设置甲醇回收装置。 （4）DMT与乙二醇的酯交换反应, 一般需要用催化剂, 而TPA与乙二醇的直接酯化反应, 则不需要用催化剂。TPA法减少了聚酯中残留催化剂引起的不利影响。 (5) 缩聚反应使聚酯达到某一预定分子量所需的时间,TPA 法比DMT 法短。这就意味着, 对于一定的生产能力而言, 与DMT法相比较,TPA法可用较小的反应器, 从而降低设备费用。 2.2.3 TPA法生产流程图 2.2.4 聚合主要设备 主要设备：反应釜 辅助设备：往复式压缩机 蒸发器 离心分离器 风干机 冷凝器 造粒机等。 3.PET 固相缩聚工艺[2] 高分子质量聚对苯二甲酸乙二醇酯( PET, Mn24 000) 以其优异的性能, 广泛应用于聚酯瓶、冷冻食品托盘和轮胎帘子线等领域, 约占世界PET 总产量的1/ 3, 并呈现出高速增长态势。高粘度PET 切片的生产方法有固相缩聚、熔融缩聚和化学扩链法3 种。固相缩聚法生产工艺以其副反应低、产品热稳定性好、色泽佳等优点发展成为主流生产工艺。 3.1 固相缩聚过程特点 （1）与熔融缩聚相比, 固相缩聚是在固体颗粒内无定形区进行的反应, 反应生成的小分子需从颗粒内部扩散到气相中, 再由气相带出系统。 （2）聚酯的固相缩聚温度一般在160--230℃之间,落在结晶温度范围内, 在固相