仪器分析2. 光谱分析法导论.jsp.ppt

* 吸光系数（k）及摩尔吸光系数（ε） k 在数值上等于浓度为1g?L-1，液层厚度为1cm时有色溶液的吸光度。 ε 在数值上等于浓度为1mol?L-1，液层厚度为1cm时有色溶液的吸光度。 ε 值越大，表示该有色物质对该波长光的吸收能力越强，显色反应越灵敏，因此，测定时为了提高灵敏度，必须选择ε值大的有色化合物。 * 按照朗伯－比尔定律，浓度c 与吸光度A 之间的关系应该是一条通过原点的直线，事实上，往往溶液发生偏离直线的现象而引入误差。 (2)偏离朗伯－比尔定律的原因 定律本身原因 化学方面的因素 物理方面的因素 * a. Beer 定律本身的局限性。 朗伯－比尔定律只有在溶液浓度小于0.01mol/L的稀溶液中才成立，溶液浓度大时，误差太大。 b.化学因素 溶液中溶质可能有离解、缔合或者与溶剂间的作用等原因形成新的配合物而发生偏离Beer定律的现象。 * c. 物理因素 非单色光：Beer定律的一个重要前提是入射光是单色光。但是单色器分离出来的光，同时包含了所需波长的光和附近波长的光，即是具有一定波长范围（宽度）的光。 * 二、应用 application 配制一系列的标液：C1，C2 … Cn Cx 测得 A1，A2 … An Ax 绘制标准曲线，由图查出Ax所对应的Cx。 （1）标准曲线法： 动画演示 （2）对照法： 样品 Ax=kbCx ∵标与样为同一物质 标准品 As= kbCs ∴在选定波长下k相等 （Cs已知） 结束 * 第二章 光谱分析法导论 一、光分析及其特点 optical analysis and its feature 二、电磁辐射的基本性质 properties of electro-magnetic radiation 第一节 光分析基础 Introduction of spectrometry analysis base of optical analysis * 一、光学分析法及其特点 optical analysis and its feature 光学分析法：基于电磁辐射与待测物质相互作用后所产生的辐射信号与物质组成及结构关系所建立起来的分析方法。 电磁辐射范围：射线～无线电波所有范围 * * * 电磁辐射（电磁波）：以接近光速（真空中为光速）传播，无需任何媒介。 c = λ? ν = ν / σ E = h? ν = h?c / λ c：光速；λ：波长；ν：频率；σ：波数 ； E ：能量； h：普朗克常数 电磁辐射具有波动性和粒子性 二、电磁辐射的基本性质 basic properties of electromagnetic radiation * 内容选择 第一节 光分析基础 fundamental of optical analysis 第二节 光谱产生的原理及光谱法分类 principle of spectra and classification of spectrometry 第三节 光谱法定量分析基础 quantitative analysis fundament of spectrometry * 第二节 光谱产生的原理及光谱法分类 一、光谱产生的原理 Principle of spectrum 二、光谱法的分类 Classification of spectrometry 第二章 光谱分析法导论 Introduction of spectrometry analysis Principle of spectra and classification of spectrometry * 一、光谱产生的原理 Principle of spectra 1. 原子能级 atom energy level 量子力学认为，原子中电子处于一系列不连续状态，当原子未受外界能量作用时，原子外层电子一般处于能级中的最低能量状态，称为基态； 当原子接受能量（例如一束光的照射）后，电子跃迁到更高能态上，此能态称为激发态。 ?E＝E2－E1＝h?ν * 2. 分子能级 molecular energy level 分子的总能量由内能E内、平动能E平、电子能级E电、振动能级E振和转动能级E转组成。 E总＝E内＋E平＋E电＋E振＋E转 ?E总＝?Ee＋?Ev＋?Er 见