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1 学士学位论文答辩 金属钯催化的 Csp3-Csp Stille交叉偶联反应——α- 羰基化合物的炔基化 研究背景 金属有机化学 现代化学前沿领域； 有机化学最为活跃的分支之一； 传统有机化学与无机化学之间的桥梁 钯催化化学 很高的立体、区位、化学选择性； 相对低毒、易得 金属钯的位置 钯催化偶联反应一般机理 钯催化偶联反应 碳－杂原子键形成－钯催化偶联新近的应用 另辟蹊径 已有探索 已有探索 我的目标 最初结果 反应机理初探 浓 度 溶 剂 配 体 条件优化结果 扩展底物（1） 扩展底物（2） 结 论 α－羰基化合物的炔基化； 完善羰基化合物α－衍生化的方法学 致 谢 雷爱文 教授 绿色催化研究所 全体成员 刘超 余再 同学 彭天右 教授；陈远荫 教授；龚淑玲 教授 * * 答辩人：石炜 导师：雷爱文 教授 R. H. Crabtree, The organometallic chemistry of the transition metals, 4th ed., Wiley-Interscience, Hoboken, N.J., 2005. E.-i. Negishi, A. d. Meijere, Handbook of organopalladium chemistry for organic synthesis, Wiley-Interscience, New York, 2002 氧化加成 转金属化 还原消除 E.-i. Negishi, A. d. Meijere, Handbook of organopalladium chemistry for organic synthesis, Wiley-Interscience, New York, 2002. E.-i. Negishi, A. d. Meijere, Handbook of organopalladium chemistry for organic synthesis, Wiley-Interscience, New York, 2002. N. Miyaura, Editor, Cross-Coupling Reactions. A Practical Guide. [In: Top. Curr. Chem., 2002; 219], 2002. C-C键的形成 D. A. Culkin, J. F. Hartwig, Acc. Chem. Res. 2003, 36, 234-245. J. F. Hartwig, Acc. Chem. Res. 1998, 31, 852-860. J. F. Hartwig, Angew. Chem., Int. Ed. 1998, 37, 2046-2067. J. F. Hartwig, Synlett 1997, 329-340. J. F. Hartwig， S. L. Buchwald 1995 烯醇式前驱体：碱金属、烯醇式硅氧醚、锌试剂… ——Hartwig教授，耶鲁大学；Buchwald教授，麻省理工大学 M. Palucki, S. L. Buchwald, J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 11108-11109. B. C. Hamann, J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 12382-12383. X. Liu, J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 5182-5191. T. Hama, D. A. Culkin, J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 4976-4985 羰基化合物α-衍生化－ 又一个偶联反应的发现 Hartwig-Buchwald 方向，1997－ 我的研究方向 导师雷爱文初步研究成果, 2002年 A. Lei, M. Srivastava, X. Zhang, J. Org. Chem. 2002, 67, 1969-1971. A. Lei, X. Zhang, Tetrahedron Lett. 2002, 43, 2525-2528. A. Suarez, G. C. Fu, Angew. Chem., Int. Ed. 2004, 43, 3580-3582. Gregory C. Fu, 麻省理工大学，2004 高选择性！ 高产率！ 温和条件下实现—— GC-MS谱图 可能的反应机理： II ：转化为 3 还是 4 ？ 关键——金属试剂1 的浓度! 早期著名人名反应 Hartwig， Buchwald体系 我的研究方向