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水热法制备特定形貌单晶La2-xSrxCuO4及甲烷催化氧化性能 1.Introduction 2.Experimental 3.Results 4.What I have learned Introduction 已有研究表明，除了晶体结构缺陷外，粒径和表面形貌对(类)钙钛矿型氧化物的催化性能也有着重要影响；而这些因素又与催化剂的制备方法及条件紧密相关。 固体催化剂多为多晶纳微米粒子，而对特定表面形貌的单晶纳微米粒子研究较少。 近年来发展起来的水热法是合成特定形貌固体化合物的一种新方法，它是借助于密封反应釜中因高温而形成的高压环境，促进纳米粒子的自组装过程，从而有利于获得物化性质不同于传统方法的目标产物． 本文以不同化合物为金属源，采用水热法并在一定温度下灼烧水热后所得产物，制备了单晶类钙钛矿型氧化物La2-xSrxCuO4(x=0,1)纳微米粒子，并对这些具有特定表面形貌单晶纳微米粒子进行了表征，考察了其对甲烷氧化反应的催化性能． Experimental 1. 制备具有特定形貌的氧化铜和氧化镧： (1)水热法制备氧化铜，(2)沉淀法制备氧化镧； 2. La2-xSrxCuO4(x=0,1)的制备 按化学计量比称取金属源，溶解后与氢氧化钾反应，得沉淀；移至自压釜内，水热处理，然后进行一些后处理得固体粉末；然后相继用不同温度加热，最终可得目标催化剂。 La2-xSrxCuO4(x=0,1)的制备 根据金属源的不同分类： (1)氧化铜为金属源——CuO_LCO(CuO_LSCO) (2)氧化镧为金属源——La2O3_LCO(La2O3_LSCO) (3)硝酸镧和硝酸铜为金属源—— Nitrate_LCO(Nitrate_LSCO) 以柠檬酸络合法制备了多晶结构的催化剂，记为 Citrate_LCO和Citrate_LSCO Results 图1是La2CuO4和LaSrCuO4的XRD谱 通过与标准谱图的比较可知 CuO_LCO，La2O3_LCO和Nitrate_LCO具有正交类钙钛矿型结构； 而掺杂Sr后的CuO_LSCO，La2O3_LSCO和Nitrate_LSCO具有四方类钙钛矿型结构。 图2给出了CuO和La2O3的电镜照片 由图可见，由水热法制得的氧化铜呈纺锤体状(中间大而两端尖) 由沉淀法所获得的氧化镧为较均匀的片状纳微米粒子 图3为不同前体制得的La2CuO4催化剂的SEM和TEM照片． 图4为掺Sr后各催化剂的SEM和TEM照片． XPS是表征催化剂表面物种性质的有力手段．表1列出了La2-xSrxCuO4的O1s和Cu2p3/2的XPS分析结果和比表面积． 而表面吸附氧量的增加有利于催化剂活性的提高; 掺杂Sr提高了催化剂表面Cu3+的含量，这将有利于更多氧空位的形成. 催化剂活性评价 由图7可见，甲烷反应速率随反应温度升高而增加．其中CuO-LCO和Nitrate-LSCO分别在LCO和LSCO系列催化剂中表现出最高的催化活性. 从图7可以看到，单晶结构的 La2-xSrxCuO4的催化活性高于相应多晶结构的．因此，我们认为单晶结构是影响催化活性的一个重要因素。Sr掺杂显著提高了催化剂表面Cu3+浓度、吸附氧量和还原能力，从而提高了α氧脱附量。催化剂的还原能力与其粒子的表面形貌有关． Conclusion 以纺锤体状单晶CuO、片状单晶La2O3和硝酸盐作金属源，采用水热法并焙烧水热处理后所得产物，制备了具有纺锤体状、棒状和短链状的类钙钛矿型氧化物 La2-xSrxCuO4(x=0,1)单晶纳微米粒子。Sr掺杂不仅增加了催化剂表面Cu3+含量和吸附氧量，而且显著改善了催化剂的还原性能。 What I have learned 本文中制备实验采用了水热法制备，相较传统的高温固相法、共沉淀法和柠檬酸络合法，操作可实行性更高，对本人的实验课题有借鉴意义。 文中研究的表征手段相当完备，充实了本人的知识构架，为以后实验在表征方面提供了些许便利。（PPT由于篇幅限制，部分表征手段并未列出） 文中结论称催化剂催化性能与其晶态结构和特定的表面形貌相关，为本人后续实验提供了理论支持。 * * 张悦，张磊等. 水热法制备特定形貌单晶La2-xSrxCuO4及甲烷催化氧化性能. 催化学报[J].2009,30(4):347～354 电镜 XPS *