第五章 (热力学第二定律和第三定律).ppt

第五章 热力学第二定律和第三定律 3. 热传导 二. 各种自然过程的方向性是相互关联的 三. 热力学第二定律的两种表述 两种表述的等效性*: ? 与路径无关! 三.熵增的计算 熵和能量退化 以功热转换为例，设有： 一. 卡诺循环 卡诺制冷机: 二、卡诺定理 再证明一切热机效率不大于卡诺热机： 卡诺定理→以“热二”为基础、不依赖于测温物质的普适温标，称为热力学温标（绝对温标）. §5-7. 热力学第三定律 ◆卡诺循环的温熵图 第五章 作业 5.7，5.9，5.13 5.15，5.18，5.20 5.22，5.23，5.24 位形熵 速度熵 如：每个分子位置分布的微观状态数∝体积V 分子速度分布与 位置分布相互独立 二者对比 与由统计方法计算的热力学概率一致！ N个分子位置分布的总微观状态数 例.1kg 0oC的冰变成 20oC 的水，求水和冰的微观态数比。（冰的熔解热λ=334J/g，水的比热C＝4.18 J/g.K） 解：●冰融化成 0oC 水（等温过程）的熵增 0o C 水升温到20o C，过程设计成准静态过程 （与一系列热库接触） 1kg 20oC水和1kg 0oC冰的微观态数之比 整个过程的熵增 三. 热力学第二定律的统计意义 1. 气体分子位置的分布规律 3个分子的分配方式 (微观态数23, 宏观态数4, 每一种微观态概率(1 / 23) ) 微观态: 在微观上能够加以区别的每一种分配方式 宏观态: 宏观上能够加以区分的每一种分布方式 对于孤立系统，各个微观态出现的概率是相同的 左半边 右半边 abc 0 ab bc ac c a b a b c bc ac ab 0 abc 理想气体的自由膨胀 a b c 第五章 热力学第二定律和第三定律 4个分子时的分配方式 左半边 右半边 abcd 0 abc bcd cda dab d a b c 0 abcd abc bcd cda dab d a b c cd ad ab bc ac db ab bc cd da bd ac (微观态数24, 宏观态数5 , 每一种微观态概率(1 / 24) ) 可以推知有 N 个分子时，分子的总微观态数2N ，总宏观态数( N+1 ) ，每一种微观态概率 (1 / 2N) 左半边 右半边 第五章 热力学第二定律和第三定律 1 左0 右20 190 左2 右18 15504 左5 右15 167960 左9 右11 184756 左10 右10 167960 左11 右9 15504 左15 右5 190 左18 右2 1 左20 右0 一种宏观状态对应的微观状态数? 宏观状态 20个分子的位置分布 第五章 热力学第二定律和第三定律 (1)系统某宏观态出现的概率与该宏观态对应的微观态数成正比。 (2) N 个分子全部聚于一侧的概率为1/(2N) (3)平衡态是概率最大的宏观态，其对应的微观态数目最大。 N/2 结论 孤立系统中发生的一切实际过程都是从微观态数少的宏观态向微观态数多的宏观态进行。 左侧分子数n ?( n ) 2. 热力学第二定律的统计意义 第五章 热力学第二定律和第三定律 3. 分析几个不可逆过程 (1) 气体的自由膨胀 因为气体自由膨胀的初始状态所对应的微观态数最少，最后的均匀分布状态对应的微观态数最多。 (2) 热传导 两物体接触时，能量从高温物体传向低温物体的概率，要比反向传递的概率大得多！ 功转化为热就是有规律的宏观运动转变为分子的无序热运动，这种转变的概率极大，可以自动发生。 (3) 功热转换 第五章 热力学第二定律和第三定律 工作物质 (法) 1796-1832 ? 热源用得最少(2个)、没有耗散的理想循环(模型)。 由两个等温过程和两个绝热过程组成: a b T1 d T2 V