第四章-煤质分析.pptVIP

测定步骤 （1）熔样 在30ml瓷坩埚内称取粒度小于0.2mm 的空气干燥煤样1g（精确至0.0002g),与2g艾氏卡试剂混匀，再用1g 艾氏卡试剂覆盖。将坩埚移入马弗炉中，在1～2h内从室温逐渐加热到800～850℃，在该温度下保持2h，取出坩埚，冷却到室温。用玻璃棒把熔块搅碎，熔块中应无残炭颗粒（如果有，则再送入炉中加热30min）。 （2）熔块浸取 将熔块连同坩埚一并放入400mL烧杯中，用热蒸馏水洗出坩埚。加入100～150mL热蒸溜水，充分搅拌使熔块散碎，煮沸约5min（此时如果发现有未燃烧完全的黑色颗粒漂浮在溶液表面，则此次试验报废）。 用定性滤纸滤出不溶物，收集滤液在烧杯中，再用热蒸馏水冲洗不溶物，清洗时应注意每次加水要少些，多清洗几次（约12次，最后溶液体积不超300mL）。 （3）调整试液酸度 在滤液中滴加甲基橙（2g/L水溶液）指示剂3滴，然后用HCl溶液(1+1)调节酸度。先调至甲基橙的黄色刚转为红色，然后再多加2mL HCl溶液(1+1)， （4）沉淀……恒量 把溶液加热到微沸，在不断搅拌下，慢慢滴加10mL BaCl2溶液（100g/L），在电热板上保温2h，最后溶液体积为200ml左右。 溶液冷却或静置过夜后，用滤纸过滤，用热蒸馏水洗至无Cl-。 将带沉淀的滤纸移入在850℃下已称量已知质量的坩埚中，灰化至滤纸已无黑色，然后在800～850℃的高温炉中灼烧40min，取出，空气中冷至室温、称量。 St,ad —— 空气干燥煤样中的全硫含量，%； m —— 煤样质量，g； m1 —— 灼烧后硫酸钡的质量，g； m2 —— 空白试验硫酸钡的质量，g； 0.1374 ——由硫酸钡换算为硫的系数。 注意事项 （1）必须在通风下进行半熔反应，否则煤粒燃烧不完全而使部分硫不能转化为SO2。 （2）在用水浸取、洗涤时，溶液体积不宜过大，当加入BaC12溶液后，最后体积应在200mL左右为宜。体积过大，虽然BaSO4的溶度积不大，但是也会影响测定值（偏低）。 （3）调节酸度到微酸性，同时再加热，是为了消除CO32-的影响。 （4）在热溶液中加入BaCl2溶液以及在搅拌下慢慢滴加，都是为了防止Ba2+局部过浓。 （5）在洗涤过程中，每次吹入蒸馏水前，应该将洗液都滤干，这样洗涤效果较好。 （6）在灼烧前不得残留滤纸，高温炉也应通风。如果这两方面不注意，BaSO4会被还原而导致测定结果偏低。 BaSO4 + 2C = BaS + 2CO2 二、高温燃烧-酸碱滴定法 1、原理 煤样在催化剂作用下，在氧气流中燃烧，硫生成硫的氧化物，用过氧化氢吸收生成硫酸，用氢氧化钠溶液滴定，根据消耗的碱的量，计算煤中全硫含量。 （1）管式高温炉 能加热到1250℃，并有80～100mm的高温恒温带，附有铂铑-铂热电偶测温和控温装置。 （2）异径燃烧管 耐温1300℃以上，总管长约750mm，一端外径约22mm，内径约19mm，长约690mm，另一端外径约10mm，内径约7mm，长约60mm。 （3）干燥塔 容积250mL，下部2/3装碱石棉，上部1/3装无水氯化钙。 （4）过氧化氢溶液 取30mL30%的过氧化氢，加入970mL水。加2滴甲基红-亚甲基蓝指示剂，用酸或碱调至钢灰色。 2、仪器与试剂 TS/NaOH―NaOH对硫的滴定度，g/ml m ―标准煤样的质量，g SSt,ad―标准煤样的硫含量，% V ―消耗NaOH溶液的体积，ml （5）NaOH标准溶液对硫的滴定度的测量和计算 称取0.2g标准煤样（准确至0.0002g），至于燃烧舟中，覆盖一薄层三氧化钨，按测定步骤进行试验，并记录滴定时消耗NaOH的体积，按下式计算滴定度： 3、测定步骤 （1）将高温炉加热并控制在（1200±5）℃，用量筒量取100mL过氧化氢溶液，加入吸收瓶中。 （2）称取0.2g（精确至0.0002g)煤样于燃烧舟中，覆盖三氧化钨，将燃烧舟推到500 ℃温度区，以350mL/min的流量通入氧气，5min后，再将舟推到高温区，使煤样在该区内燃烧10min，停止通氧气。 （3）取下吸收瓶，加入3 ～4滴甲基红-亚甲基蓝指示剂，用NaOH标准溶液滴定至溶液从桃红色变为灰色，记录消耗的NaOH溶液的体积。同时进行空白试验。 （1） 用NaOH标准溶液浓度计算 St,ad —空气干燥煤样中全硫含量，% V — 测定煤样时消耗的NaOH的体积，mL V0 — 测定空白时消耗的NaOH的体积，mL C — NaOH标准溶液的浓度，mol/L 32.07— 硫的摩尔质，g/mol m — 煤样质量，g f— 校正系数，其值为0.95 ～ 1.05