催化裂化培训教材汇.doc

前 言 流化催化裂化是炼油工业中最重要的二次加工工艺之一，它能使重质原料转化为轻质目的产品和高辛烷值汽油，也是企业实现炼化一体化提高经济效益的重要手段。近年来随着人们对赖以生存的环境的要求，各种环境保护法规、条例日趋严格，运输燃料和全球对原料需求的增加，。0.13 金属分析（ppm） Fe：9.0 Ni：7.0 Cu：0.2 V：4.8 (2) 减压渣油(VR) 原油中的金属污染物、高分子量的沥青质和胶质以及硫、氮等杂原子化合物多集中在VR中。有数据表明我国原油中70％以上的硫、80％以上的氮和90％以上的金属都富集在VR中。VR一般与常减压馏分油掺混或经过加氢脱硫(VRDS)作为催化裂化原料。 VR通过加氢处理，其残炭、硫、氮含量及重金属含量大幅度降低，在其他相同条件下，催化裂化装置干气和焦炭产率以及催化汽油的烯烃含量和硫含量降低，液态烃中饱和烃含量升高。 3．二次加工催化裂化原料 (1) 焦化蜡油(CGO) 与直馏馏分油相比，CGO密度、干点和残炭相差不大，但含氮量，特别是碱性氮含量很高；其芳烃含量高，不能单独作催化裂化原料．可与直馏馏分油掺合作催化裂化原料。 (2) 脱沥青油(DAO) 溶剂脱沥青是渣油深度加工的一个预处理手段，也是从VR中获取催化裂化原料的重要途径之一。采用丙烷或丁烷溶剂(两者的混合溶剂)脱沥青工艺，可从VR中得到60％以上的DAO。DAO的重金属含量和沥青质含量远低于VR,可改善催化裂化原料的质量。含硫原油的DAO最好经过加氢脱硫处理。我国还成功开发了溶剂脱沥青--催化裂化组合工艺，以催化裂化油浆作脱沥青原料，利用其中的饱和烃，提高目的产品的收率。 (3) 催化裂化回炼油芳烃抽提后的抽余油 我国成功开发了芳烃抽提--催化裂化组合工艺，将催化裂化回炼油经过双溶剂抽提重芳烃后作催化裂化原料，可明显提高催化裂化装置轻质油收率和产品质量。 第二节 原料性质对催化裂化的影响 催化裂化原料的物理和化学性质包括密度、沸程、特性因数、相对分子质量、烃类组成、氢、硫、氮含量等，其对催化裂化的转化率、产品产率和产品质量影响很大。但这些性质是相互联系的，可由某些性质推测另外一些性质。 一、特性因数 特性因数K常用于划分石油和石油馏分的化学组成，在评价催化裂化原料上普遍使用，其高低最能说明该原料生焦倾向和裂化性能。原料的K值可由密度和平均沸点计算得到，也可用密度和苯胺点查图得到。该值越高，其越易于进行裂化反应，且生焦倾向越小。反之，原料的K值越低，其难以进行裂化反应，且生焦倾向越大。 大多数催化裂化原料K值约11.5～12.5。在其他相同条件下，K值每升高0.1，转化率提高l％～1．5％。但K值不能全面反映原料油的裂化能力，由于组成的差别(特别是极性化合物)，即使两种原料K值相同，其裂化能力也会有较大的差别。 二、密度、相对分子质量、平均沸点和馏程 密度是石油馏分最基本的性质之一。在同一沸点范围内，原料密度越大，组成中烷烃越少，在裂化性能上越趋于具有环烷烃或芳烃的性质。 原料的相对分子质量、馏程和平均沸点是决定催化裂化产品分布和产品质量的重要指标。一般来说，对于直馏原料，其相对分子质量(平均沸点)增大，可裂化性增加，焦炭和汽油产率升高。进料中实沸点360℃的直馏馏分增多，在其他相同条件下，轻柴油收率增大、反应转化率下降。但在某些情况下，由于烃类组成变化使相对分子质量增大，使其裂化性能改变，往往超过相对分子质量单独的影响。 三、族组成 族组成是决定催化裂化原料性质的一项最本质最基础的数据，以往都以PONA(烷烃、环烷烃、烯烃和芳烃)分析。20世纪70年代以来，以质谱法测定高沸点石油馏分的烃类组成进展很快，已被美国材料试验协会(ASTM)修订为标准方法。 在同一裂化强度下，环烷烃和单环芳烃汽油产率最高；环烷烃和异构烷烃最容易生成C4；单环芳烃裂化时汽油产率高、焦炭产率低，而多环芳烃反之。多环芳烃不仅难以裂化，其本身也是碱性物质，对催化剂表面的活性中心有很强的亲合力，影响其他烃类在活性中心上的吸附。 原料油的质谱分析是获取烃类组成数据的有利手段。催化裂化原料质量可用“转化率前身物”的量、“轻柴油前身物”的量、“焦炭和澄清油前身物”的量来评价。“转化率前身物”包括饱和烃和单环芳烃，最终可裂化成汽油、气体和少量焦炭。催化轻柴油含有相当多的双环芳烃，其为原料中双环芳烃脱烷基的产物，双环芳烃视为轻柴油的前身物。三环以上的芳烃在催化裂化中脱烷基生成焦炭和油浆，视为焦炭和油浆的前身物。在相同的裂化强度下，转化率前身物高的原料转化率高。 四、原料残炭 原料康氏(或兰氏)残炭是实验室进行破坏蒸馏后剩余的炭质残渣，可用来衡量催化进料中非催化焦生成倾向的一个特性指标。对于蜡油催化裂化，原料残炭一般0．5％，对于重油催化裂化原料残炭一