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元素周期律 元素周期表 核外电子运动用波函数表示 ?n, l, m,ms 波函数由四个参数（四个量子数）来确定 参数n决定电子层，即活动空间离原子核的远近，成键能力（半径） 参数l决定轨道的形状和种类：s, p, d, f, (g)；决定成键方式和成键能力（共价键） 参数m决定轨道的空间取向（方向） 参数ms决定电子的自旋方向 原子轨道角度部分的形状 电子云角度部分的形状 能级组 轨道的数量：ns=1, np=3, nd=5, nf=7, ng=9, nh=11 原子核外的轨道无穷多，且离核远近不同、种类不同，能量也不同。只有能量最低的轨道才能被采用填充电子；在填充电子的轨道中，只有能量最高的轨道上的电子才能参与化学反应。 能量相近的轨道构成一个能级组，相当于周期表中的一个周期。 电子填充顺序：ns (n-3)g(n-2)f (n-1)d np ，即能级组 n?2时有p轨道 n?4时有d轨道 n?6时有f轨道 周期表中每周期元素的数量 按能级组ns (n-3)g(n-2)f (n-1)d np 元素各层的电子数 由能级组ns (n-2)f (n-1)d np可知： 最外层能填充电子的轨道只有nsnp，故最多可填充8个电子，其中第一周期最多2个电子； 次外层能填充电子的轨道只有(n-1)s (n-1)p (n-1)d，故最多可填充18个电子 次次外层能填充电子的轨道为(n-2)s (n-2)p (n-2)d (n-2)f，故最多可填充32个电子 价电子、价轨道 参与化学反应的电子是能量最高占有轨道上的电子，这些电子是价电子。处于最高能级组上的电子都是价电子，即ns (n-2)f (n-1)d np 上的电子 参与成键的轨道包括价电子所在的轨道以及能量最低的空轨道，通常包括nd轨道。价轨道的数目决定了该元素的最大成共价键数目。 第一周期元素：1个价轨道ns 第二周期元素：4个价轨道ns +np 第三周期及以下元素：9个价轨道ns+np+nd或(n-1)d+ns+np(内外层d轨道不能同时使用)。 基态和激发态 基态(Ground State, GS)：原子或分子处于最低能量的状态，其电子分布满足三原则，即能量最低原理，保里不相容原理和洪特规则。 激发态(Excited State, ES)：比基态能量高的所有状态。在激发态时只满足保里原理，能量最低原理和洪特规则不再适用。 化学反应中的电子激发只发生在价轨道之间。 原子轨道间形成的共价键 s轨道只形成?键（不论与什么轨道） d轨道可以形成三种键 成键分子轨道与反键分子轨道 轨道种类与成键类型 只要是s轨道参与，则形成的键肯定是?，包括s-s、s-p和s-d； p轨道参与则可以形成两种键，即?和?，包括p-p和p-d(通常只有dx2-y2和dz2轨道与p能形成? ，而dxy、dxz和dyz轨道与p之间形成?） ； d轨道之间三种键均可形成，但通常情况下多以?为主，极少数情况下还可以形成?键。 成键方式选择 主族元素形成?和?。只有d过渡元素才有可能形成?键。 键的稳定性： ? ??；只与原子半径足够小时才会形成?键，故?键只有第二周期元素参与才稳定；而?键极不稳定，故极少见。 两原子之间形成的第一个键肯定是?，第二和第三个键则是?，第四个键则肯定是? 多中心?键 发生在缺电子原子为中心原子的共价化合物中，该类原子的最外层电子的数目少于或等于3（主族中IA-IIIA和过渡金属中）； 形成的共价化合物都是缺电子化合物，都有是路易斯酸。 例: (Al(CH3)3)2, B2H6, BeH2 大?键（多中心键） 化学键中电子离域程度越高，越稳定。 形成大?键的条件： 杂化方式：sp、sp2、dsp2之一或组合，以确保成键原子在同一个平面上！ 有第二周期元素参与，以确保?键具有足够的稳定性。 例：CO2, NO2-, Ni(CN)42- 大?键 反馈?键 主族非金属供电子类： p?p反馈?键：孤电子对（p电子）向p空轨道轨道； p? d 反馈?键：孤电子对向d空轨道（第三周期及以上元素的含氧化合物中）上提供 p? ?* 反馈?键：孤电子对向 ?*轨道（烯醇、酚和芳香胺）上提供电子。 例： CO， SiO2 反馈?键 金属供电子类： d? d 反馈?键：金属的d轨道上的电子向非金属原子（第三周期及以下元素作配位原子时）提供； d? ?* 反馈?键： d轨道上的电子向?*轨道（烯、炔、苯环及CO）上提供； d? p 反馈?键： d轨道上的电子向p轨道（金属卡宾中）提供。 例：Ni(CO)4 共价键的稳定性 成键半径：半径越小，共价键越稳定 成键数目：成键数目越多，越稳定 孤电子对间的排斥：若原子半径很小（仅第二周期元素）且成键双方均有离得太近的孤电子对，则化