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第十章 固体结构Solid Structure 教学要求 了解晶体的结构特征及其分类。 了解金属晶体的一般特征及金属键理论 。 熟悉AB型离子晶体的三种典型结构类型，了解晶格能的概念。熟悉离子极化理论及在讨论化合物结构、性能方面的应用。 熟悉分子晶体的一般特征，熟悉分子的偶极矩，极化率等概念，熟悉分子间作用力的类型、大小，氢键的形成条件及对物质性能的影响等，了解层状晶体的结构特征及性能特点 。 第十章 固体结构 Solid Structure 10.1 晶 体 结 构 和 类 型 10.2 金 属 晶 体 10.3 离 子 晶 体 10.4 分 子 晶 体 10.5 层 状 晶 体 10.1 晶 体 结 构 和 类 型 10.1.1 晶体结构的特征与晶格理论 *10.1.2 晶体缺陷, 非晶体 10.1.3 球的密堆积 10.1.4 晶体类型 10.1.1 晶体结构的特征与晶格理论 1. 晶体结构的特征 晶体是由原子、离子或分子在空间按一定规律周期性地重复排列构成的固体。 具有规则的几何外形 呈现各向异性 具有固定的熔点  　2.晶面夹角守恒定律： 17世纪中叶丹麦矿物学家Steno对石英的断面仔细“相面”后发现，尽管石英晶面的大小形状千差万别，但有一条不变的规律。 晶面夹角守恒定律：呈多种形状的晶体，它们的a晶面与b晶面间的夹角相等，b晶面与c晶面，a晶面与c晶面间的夹角亦相等。 这种规律适用于各种晶体。 3.构造理论： 在18世纪中叶法国科学家Haüy发现方解石可以不断地解理成愈来愈小的菱面体，提出了构造理论：晶体是由一个个小的几何体在空间平行地无间隙地堆砌而成。 它为现代晶格理论奠定了基础。 4.晶格理论 (1). 晶 格 晶格是一种几何概念，将许多点等距离排成一行，再将行等距离平行排列。将这些点联结起来，得到平面格子。将这二维体系扩展到三维空间，得到的是空间格子，即晶格。 晶格：用点和线反映晶体结构的周期性，是从实际晶体结构中抽象出来以表示晶体周期性结构规律的三维空间结构。 10.1.1 晶体结构的特征与晶格理论 晶胞：晶体的最小重复单元，通过晶胞在空间平移无隙地堆砌而成晶体。 10.3 离 子 晶 体 10.3.1 离子晶体的结构 10.3.2 晶格能 10.3.3 离子极化 10.3.1 离子晶体的结构 离子晶体中的离子的堆积方式与金属晶体是类似的。由于离子键没有方向性和饱和性，所以离子在晶体中常常趋向于采取紧密堆积方式，但不同的是各离子周围接触的是带异号电荷的离子。 1.离子晶体的类型 三种典型的AB型离子晶体 NaCl 型 CsCl 型 ZnS 型 其他类型的离子晶体 AB2 型 ABX3 型 三种典型的AB型离子晶体– NaCl型 5.离子半径与配位数 假定离子为球形，离子晶体中正负离子中心之间的距离是正负离子半径之和。 离子中心之间的距离可以用x射线衍射测定。 离子半径与晶体类型有关。 离子晶体的配位比与正、负离子半径之比有关。 半径比(r+/r-)规则: 其中一层横截面为: 离子半径与配位比的关系 10.3.2 晶格能 1. 定 义： 在标准状态下，按下列化学反应计量式使离子晶体变为气态正离子和气态负离子时所吸收的能量称为晶格能，用U表示。 MaXb(s) → aMb+(g) + bXa-(g) 晶格能表示相互远离的气态正离子和负离子结合成 1 mol 离子晶体时所释放的能量，或1 mol 离子晶体解离成自由气态离子时所吸收的能量。 2.晶格能数据获得 (1) Born-Haber循环 (2) Born-Landé公式 (3) 半经验公式 (4) 水合热法与多原子离子半径 (1). Born-Haber循环  由Born-Haber循环计算晶格能 (2). Born-Landé公式计算晶格能 导出理论公式的出发点： 离子晶体中的异号离子间有静电作用，同号离子间有静电排斥力。 异号离子间虽有静电引力，但当它们靠得很近时，离子的电子云之间将产生排斥作用。 (2). Born-Landé公式计算晶格能 Born-Landé公式中A、n 的数值取值 影响晶格能的因素 ① 离子的电荷 (晶体类型相同时) 离子电荷、半径对晶格能与晶体熔点、硬度的影响 10.3.3 离子极化 1.离子极化(离子键向共价键过渡) 所有离子在外加电场的作用下，除了向带有相反电荷的极板移动外，