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热力学·统计物理 教材：《热力学·统计物理》 xxx 学习辅导书：《热力学·统计物理学习辅导书》xxx 《统计物理学》 xxx 温度计 在热力学意义下，热容量可由实验测量得出；在统计物理学中，热容量可由理论推出。 1.6 第一定律对理想气体的应用 一、内能 U=U(T,V) 对于真空自由膨胀过程（焦耳定律）： 说明作为T，V函数的内能U实际上不合V，只是温度T的函数 （注意：实际上U既是V也是T的函数，但焦耳定律在压强趋于零的极限情况下是成立的。 理想气体就被假定为同时遵从玻意耳定律(或从它得到的物态方程)和焦耳定律的气体 对于理想气体（CV为常数）： 二、定压与定容热容量之差 对于定压过程，有 考虑到物态方程可得 迈尔公式： 三、绝热方程式 理想气体的绝热方程: 可以证明在通常情况下： 说明在P-V图上同一点处，绝热线比等温线更陡． 热机是一种能不断从热源吸收热量转化为机械功的装置。为了能使热机不断工作，热机的工作物质应进行循环往覆的循环过程。 四、理想气体的卡诺循环过程 卡诺循环：两个等温过程和两个绝热过程组成 热机的效率 循环过程所作的净功 等温过程：I→II 等温过程： III→IV 绝热过程： II→III IV →I 以理想气体为工作物质的卡诺热机的效率只与热源和冷源的温度有关 制冷循环；外界对热机做功W`使上述循环反向进行，从温度为T2的低温热源吸热Q2`，向温度为T1的高温热源放热。 可以证明制冷系数ε： 1.7 热力学第二定律 在自然界中，违反热力学第一定律的过程是不能实现的.但是，不违反第一定律的过程是否全部都一定能够实现呢? 自然界中必然还有不同于第一定律的其它规律，控制着自然过程的发展。这个规律排除了某些不违背第一定律的过程出现的可能性 自然界内任何宏观自发过程都具有方向性！！热力学第二定律是关于自发过程方向性的定律. 定义: 一个过程，如果每一步都可在相反的方向进行而不引起外界的其它任何变化，则称此过程为可逆过程；反之，即为不可逆过程。 讨论； 所谓一个过程不可逆，并不是说一个不可逆过程的逆过程不能进行，而是说当过程逆向进行时，逆过程在外界留下的痕迹不能将原来正过程的痕迹消去； 要实现可逆过程必须满足两个条件，第一，过程必须是淮静态的；第二，要消除如摩擦、粘滞性、非弹性以及电阻等等耗散效应．如果这两个条件中有一条不满足，那么过程就是不可逆的．由于淮静态与无耗散的过程实际上是不存在的，因而可逆的过程只是理想化的。 必然存在一个仅和初态、末态有关而与过程无关的态函数，可以用它来判别自发过程进行的方向 热力学第二定律是关于自发过程方向性的规律，它明确指出了某些过程的不可逆性。由于自然界中不可逆过程是多种多样的，因而热力学第二定律也有多种不同的表述形式: (1) 克劳修斯说法:不可能把热量从低温物体传给高温物体而不引起其它变化。 (2 ) 开尔文说法:不可能从单一热源吸收热量使它完全变成有用的功而不产生其它影响。 (3) 普朗克说法: 不可能制造一部机器，在循环动作中把一重物升高，而同时使一热库冷却。 问题： 第二定律的两种说法是否等效?因为只有等效，才能用其中任意一个来表达定律． “以指出具体不可逆过程方向的方式来表达第二定律”是如何产生的? 能否像别的物理定律那样，引进统一的物理量来表达所有不可逆过程的方向，给热力学第二定律以数学表述? 热力学第二定律所表达的微观物理实质是什么? 19世纪初，蒸汽机已广泛地用于生产，但它的效率很低．从19世纪初到中叶，虽然经过不断改进，可是效率只从3％提高到8％．生产的需要促使人们从理论上探讨热机效率提高的途径与极限．其中最重要的是在19世纪20年代，法国工程师卡诺提出的卡诺定理： 所有工作于同温高温热源与同温低温热源之间的卡诺机，以可逆机效率为最大 设热机A和B分别从高温热源吸热q1A与q1B，向低温热源放热q2A与q2B ，对外做功分别为WA与WB．则两个热机的效率分别为 设A为可逆机，则 1.8 卡诺定理和绝对热力学温标 卡诺用错误的热质论的论证法（卡诺定理是在第一定律确立之前提出的） 卡诺相信热质学说： B机从高温热源吸收热量q1B，向低温热源放出热量q2B时热质的数量应守恒，故有q1B＝q2B；A机从低温热吸热q1A和向高温热源放热q2A时热质也应守恒有q1A ＝ q2A。 为方便证明而假定 q1B ＝ q1A， 如果卡诺定理不成立，则 则WBWA，可以从B机的功WB中取出WA供应可逆机A进行逆循环，A与B构成的联合机循环终了时对外做净功WB－WA0，但是高温热源的状态并没有发生改变（热质的总量不变）。 卡诺认为净功WB－WA0是一种永