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清华大学 朱文涛 材料物理化学课件 036精选
② 在非平衡态的线性区,非平衡定态是稳定的。 平衡态是定态的一个特例。 结论: ① 当外界条件限制体系不能达到平衡态时, 体系将处于熵产生最小的定态。 ③ 在非平衡态的线性区,自发过程不会 形成多稳态的时空有序结构 * 平衡态 定态 熵产生 * 四、非平衡非线性化学 1、涨落(fluctuation) 体系的微观状态偏离平衡态的现象 * 2、耗散结构: 当一个开放体系处于远离平衡态的非线性区域时,一旦体系的某一个参量达到一定的阈值后,在某些条件下,通过涨落的放大使体系发生突变,从无序走向有序,产生某种时空有序的现象(自组织现象)。--------- 耗散结构 * 3、形成耗散结构的条件: (1)开放体系 形成与维持有序结构均需能量耗散。只有在开放体系中,通过输入低熵物质,消耗环境的有效物质与能量;输出高熵物质,发散体系的无效物质和能量,即形成负熵流,且│deS││diS│,才能形成时空有序的耗散结构。 * (2) 在远离平衡态的非线性区(不遵守熵产生极 小值原理) 化学振荡反应中的自催化作用就是一种非线性 正反馈作用 (3) 有非线性反馈存在 * 平衡态 * 4、 耗散结构理论的重大意义 (1) 物理学、化学和生物学的统一 熵与生物体的新陈代谢 6CO2 + 6H2O C6H12O6 + O2 光照 * 有 机 体 低熵物质 (碳水化合物, 净水) 能量 ( 化学能)) 高熵物质 (CO2,污水,其它 排泄物) 能量 (功、热) 生命之所以能够存在,就在于 从环境中不断得到负熵。 --- 薛定谔--- * 生命的进化和信息熵 信息熵 (Shannon, 1948) P: 对某种事物判断的概率 S: 信息熵,即信息量的缺损。信息 熵的减少意味着信息量的增加, 即信息量等于负熵。 K:1/ln2 * 在信息论中,把从两种可能性中做出判 断所需的信息量称为1 bit。 例:从4张花色不同的牌中判断出某一张牌的 花色所需的信息量是 2 bit . 从8种可能性中做出判断所需的信息量是 3 bit 。 从16种可能性中做出判断所需的信息量是 4 bit 。 一般来说,从N种可能性中做出判断的 所需的信息量为 (或 2n = N) * 换成自然对数: K=1/ln2 信息量n与概率P的关系: 当一种事物有N种可能性的情况下,若信 息量为0,则判断的概率P=1/N, lnP= - lnN. 当信息量增加时,判断的概率也随之增大。 定义: S: 信息熵,即判断概率为P 时,达到完全判 断(即P=1)所需的信息量,称为信息量的 缺损 * 信息量增加,P增大,则S减小,因此, 信息量相当于负熵。 * 生物物种的性状是靠基因来保持 和传递的,基因的信息储存在DNA(脱 氧核糖核酸)中。随着生物的进化,基 因中所含的信息量越来越多。 病毒(104~105 bit) 细菌(107 bit) 哺乳动物和人类(109~1010 bit) 生物的进化也是一个负熵不断增 加的过程。 * 地球生态环境与负熵流 太阳 地 球 * 来自太阳的热量 用于光合作用的负熵流只占0.02%, 即 -8 .94×1010 w/K, 而维持50亿人 所需的负熵为-1.13×108 w/K * (2) 平衡态与非平衡态并重 非平衡是有序之源 在一定的条件下,在封闭的平 衡体系中将是自发地从有序趋向无 序;在开放的非平衡体系中将是自 发地从无序趋向有序。 * 熵与经济社会 生产系统 低熵 产品 低熵能源 知识技术 高熵 原料 高熵 废物 废热 * 关于热寂论的批判 宇宙的大爆炸模型: 宇宙初期是处在高温高密度的“热粥”状态, 存在着极高温的辐射(光子)和某些种类的粒 子。随着宇宙的膨胀,密度减小、温度下降、 在微观上形成了原子核、原子、分子(从最简 单的无机分子到高级的生物大分子),在宏观 上在万有引力作用下演化出银河系、超星系团、 星系团、星系、恒星、太阳系和地球,在地球 上又演化出生物,直到出现人类及其社会。整 个宇宙的演化是从均匀到不均匀、从无序到有 序,从简单到复杂,从低级到高级进化式的发 展 * 绝热膨胀下的粒子与辐射: 在宇宙膨胀初期,空间有两种物质:辐射 (光子)和粒子(中子、质子等重子),温度 分别为Tr和Tm, ,且Tr=Tm, 热力学
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