第三章 磺化和硫酸化 精细有机单元反应课件精选.ppt

水解吹萘后的磺化液送至带有桨式搅拌和耐酸衬里的中和锅，慢慢加入热的Na2SO3水溶液，中和 -萘磺酸和过量的硫酸,生成的SO2气体可以在生产 -萘酚过程中用于 -萘酚钠盐的酸化。 精细有机单元反应 第三章 磺化和硫酸化 （3）中和盐析 将中和液放入结晶槽中慢慢冷却至32℃左右，使 -萘磺酸的钠盐结晶析出，再进行抽滤，并用质量分数为约15%的Na2SO3水溶液洗涤滤饼，供碱熔制取-萘酚之用。 首页 前页 后页 * 其反应式如下： * 十二烷基苯磺酸(洗衣粉的活性组分)的生产 想一想: 用过量硫酸磺化法有何缺点? 精细有机单元反应 第三章 磺化和硫酸化 二、三氧化硫磺化 优点: 2) 明显的优点是不生成水，无大量废酸，磺化反应 快，用量省。 1)其用量接近理论量，磺化剂利用率高，成本低。 三氧化硫非常活泼，反应热效应大，容易引起物 料局部过热而焦化； 注意: 缺点: 1)控制温度和加料次序，并及时散热，以防止爆炸 事故的发生； 2)产物黏度大，不利于散热，注意防止或减少多磺 化、砜的生成等副反应。 重要应用: 首页 前页 后页 * 不活泼的液态芳烃的磺化，生成的磺酸在反应温度下须是液态，而且黏度不大。例如硝基苯的磺化制备间硝基苯磺酸。 想一想: 间硝基苯磺酸的制备能不能先磺化后硝化? 精细有机单元反应 第三章 磺化和硫酸化 1. 三氧化硫磺化的方法 （1）液体三氧化硫磺化 特点: 液态三氧化硫的磺化能力极强 适用范围: 首页 前页 后页 * 想一想: 磺基为什么主要进入十二烷基的对位? 膜式反应器:采用增加扩散距离或通入保护风的技术 精细有机单元反应 第三章 磺化和硫酸化 （2）稀释的气态三氧化硫磺化 稀释使用:三氧化硫的转化气或用干燥的空气来稀释 三氧化硫，使其体积分数在4%～7%。 磺化反应器的结构:注意改善传质和传热 罐式反应器:采用三氧化硫多段通入和强烈的搅拌 例如： 十二烷基苯磺酸钠的生产 首页 前页 后页 * 想一想: 磺基为什么主要进入萘的1,5位? 应 用: 精细有机单元反应 第三章 磺化和硫酸化 （3）三氧化硫-溶剂法磺化 溶剂稀释:被磺化物溶解在溶剂中后反应物浓度 变小，使反应缓和。 适用范围:被磺化物和生成的磺酸是固体的过程。 有机溶剂:二氯甲烷、二氯乙烷、四氯乙烷、硝基 甲烷及石油醚等。 无机溶剂:二氧化硫和硫酸。 萘的二磺化制1,5-萘二磺酸 首页 前页 后页 * 想一想: 为什么形成的络合物越稳定性,磺化反应活性越小? 反应活性:有机络合物的反应活性比发烟硫酸要小 ； 重要应用:苯乙烯均聚体的磺化。 精细有机单元反应 第三章 磺化和硫酸化 （4）三氧化硫-有机络合物磺化 适用范围:活性大的被磺化物，反应温和，有利于抑 制副反应。 三氧化硫能与一些有机化合物形成的配合物的稳定性次序为： 首页 前页 后页 * SO3/空气磺化生产十二烷基苯磺酸钠 图3-3 Ballestra多管降膜式反应器磺化工艺流程图 1—除雾器；2—循环泵；3—多管膜式反应器；4—气-液分离器；5—旋风分离器；6—应急原料罐；7—输送泵；8—开停车暂存罐；9—静态混合器；10—进料泵；11—老化釜；12—工艺水罐； 13—水解器；14—输送泵 精细有机单元反应 第三章 磺化和硫酸化 2. 应用实例 想一想： 用 SO3/空气进行十二烷基苯的磺化时，所用的降膜式反应器为何不采用逆流操作？ 首页 前页 后页 * Ballestra多管降膜式反应器 （Falling Film Reactor，缩写FFR） 精细有机单元反应 第三章 磺化和硫酸化 首页 前页 后页 * （1）方法的要点 : 在较高温度下向硫酸中通入过热的芳烃蒸汽进行磺化，反应生成的水可以与过量的芳烃共沸一起蒸出。过量未转化的芳烃经冷凝分离后可回收循环利用。 精细有机单元反应 第三章 磺化和硫酸化 三、其他磺化方法 1. 共沸去水磺化(气相磺化) （2）应用实例:以苯磺化制取苯磺酸为例 首页 前页 后页 想一想： 共沸去水