分析化学课件第3章.pptVIP

2. 络合滴定法 建立在络合反应基础上的滴定分析方法称之“络合滴定法”。本章的重难点： 复杂体系的平衡处理方法——副反应系数α和条件稳定常数lgK’的计算。本章学习要求：（1）掌握处理各种较复杂络合平衡体系的方法，并会计算副反应系数α、条件稳定常数lgK’及各型体的[i] ；（2）理解和掌握络合滴定原理，并能解决一般问题。 2、Lewis酸碱强度（1）硬酸：体积小，正电荷多，受电子原子对外层电子吸引力强，不易变形，不易失e，易形成离子化合物的Mn+。（2）软酸：体积大，正电荷少，受电子原子对外层e吸引力弱，易变形，易形成共价化合物的Mn+。如：ⅠB，ⅡB的低价离子，等等。 （3）中间酸：介于（1）（2）之间。 （4）硬碱：供电子原子不易失e，由负性大，难变形，不易被氧化，对外层电子吸引力强。如F－，以“O”为配原子的含氧、醛、酮、醇等等。（5）软碱：供电子原子易失e，易变形，电负性小，对外层电子吸引力弱。（6）中间碱：介于（4）（5）之间。 反应规律 “相似相亲” “硬倾硬，软倾软，软硬交界都不管”。 3.1.2 分析化学中的络合物 1.分析化学中常用络合物分类 2、分析化学中常见螯合剂类型     络合物在分析化学中的作用： 滴定剂、掩蔽剂、显色剂、指示剂、萃取剂、沉淀剂、共沉淀剂、增效剂等等。 3.1.3 EDTA（乙二胺四乙酸）1、EDTA的结构：（四元酸，简写为H4Y）   双偶极离子可见：EDTA含两个 基团，属氨羧络合剂，其中氨“N”属中间碱（易与Zn、Co、Ni、Cu、Cd、Hg络合）；而羧氧属硬碱（可与几乎所有高价金属离子络合），所以具有广泛的络合性。 2、EDTA的性质（1）难溶于H2O（20℃ 0.02g/100gH2O），易溶于碱（NaOH，NH3等）。 常制成Na2H2Y使用。其溶解度（22℃时11.1g/100gH2O），约0.3mol/L较大（pH = 4.4）,所以常用此二钠盐。 （2）δi与pH的关系：H2O中EDTA以双偶极离子存在，高酸度下，形成H6Y2+不同pH时，EDTA的重要型体如下： 注：以上七种型体中，仅Y4－能与Mn+络合，且pH↑， ↑，∴ EDTA在碱性液中络合能力↑，当pH＞10.2后， 几乎与pH无关。 （3）EDTA的络合特征①络合比简单 ②络合物稳定 ③络合反应速度大多较快，且络合物溶解度大 ④具广泛的络合性 ⑤高酸度下可形成MHY，低酸度下可形成MOHY ⑥与无色离子形成无色螯合物，与有色离子形成颜色更深的螯合物 3.2 络合物的平衡常数3.2.1络合物的稳定常数与不稳定常数，络合物的平衡常数1、平衡常数 K   ∴ K稳1=1/K不稳n，K稳n=1/K不稳1 可见：（1）K稳↑，络合物越稳定，且第一级K稳是第n级K不稳 的倒数。（2）络合反应多用K稳表示（酸碱反应多用K不稳表示）， 在络合平衡中酸的强度常用KH表示，所以应熟悉K稳 与K不稳的关系。（3）络合滴定中溶液的离子强度较高，所以多采用浓度 常数或混合常数。 2、累积稳定常数β  将逐级稳定常数渐次相乘，可得各级累积稳定常数β  β lgβ [MLn]    总累积稳定常数