醌类化合物精选.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 四、结构鉴定 （一）波谱学方法 1.紫外光谱 1.紫外光谱（UV） （1）苯醌类的紫外吸收特征 苯醌主要吸收峰有三个 ～400 nm ～285 nm ～240 nm 强峰 中强峰 弱峰 * 四、结构鉴定（二）波谱学方法 1.紫外光谱 （2）萘醌类的紫外吸收特征 * 四、结构鉴定（二）波谱学方法 1.紫外光谱 （3）蒽醌类的紫外吸收特征 * 四、结构鉴定（二）波谱学方法 1.紫外光谱 （3）蒽醌类的紫外吸收特征 羟基蒽醌类有五个主要吸收带 第 Ⅰ 峰—— 230 nm左右（母核的强吸收峰） 第 Ⅱ 峰—— 240 ～260 nm （苯样结构引起） 第 Ⅲ 峰—— 262 ～295 nm （醌样结构引起） 第 Ⅳ 峰—— 305～389 nm （苯样结构引起） 第 Ⅴ 峰—— 400 nm （醌样结构中 C=O引起） -OH取代将影响相应的吸收带向红位移 * 羟基蒽醌类化合物的红外区域有： VC＝O 1675～1653 cm-1 （羰基的伸缩振动） V-OH 3600～3130 cm-1 （羟基的伸缩振动） V芳环 1600～1480 cm-1 （苯核的骨架振动） 母核上无取代： 两个C=O只给出一个吸收峰1675 cm-1 芳环上引入一个?-OH时，给出两个C=O吸收峰： 1675～1647 cm-1 （游离C=O） 1637～1608 cm-1 （缔合C=O）(使吸收峰显著降低） 四、结构鉴定 （二）波谱学方法 2.醌类化合物的红外光谱（IR）： 主要特征是羰基吸收峰以及苯环和双键的吸收峰。 * 3.醌类化合物的核磁共振光谱（NMR） 1H-NMR (1)醌环上的质子 四、结构鉴定 （二）波谱学方法 p-苯醌 1,4-萘醌 * 3.醌类化合物的核磁共振光谱（NMR） 1H-NMR (1)醌环上的质子 四、结构鉴定 （二）波谱学方法 当醌环上有一个供电基取代时，将使醌环上其他质子向高场位移，位移大小顺序如下： -OCH3-OH-OCOCH3-CH3 * 四、结构鉴定 （二）波谱学方法 3.醌类化合物的核磁共振光谱（NMR） 1H-NMR (2)芳环质子 具有芳氢的只有萘醌（最多4个）及蒽醌（最多8个）。可分为α-H及β-H组 * 四、结构鉴定 （二）波谱学方法 3.醌类化合物的核磁共振光谱（NMR） 1H-NMR (2)芳环质子 当有取代基时，峰的数目及峰位都将改变。 一般取代基有：-OH, -OCH3, -CH3(供电基） －COOH, -CHO (吸电基） -OH可使邻对位芳氢向高场位移0.45; －COOH可使邻对位芳氢向低场位移0.8 * 四、结构鉴定 （二）波谱学方法 3.醌类化合物的核磁共振光谱（NMR） 1H-NMR (3)取代基质子 1）-OCH3质子:δ 3.8～4.2，s，可使邻对位的芳H向高场位移约0.45。 2）芳香-CH3质子： δ 2.1～2.9，单峰或宽的单峰（烯丙偶合），J=0.6～0.9Hz。 -CH3邻位有-OH取代， δ 为2.16（高场位移）； -CH3间位有-OH取代，δ 为2.41（低场位移） * 四、结构鉴定 （二）波谱学方法 3.醌类化合物的核磁共振光谱（NMR） 1H-NMR (2)取代基质子 3）Ar-OH: ① ?-Ar－OH,与C=O形成氢键，则其信号出现在最低场； 当分子中只有一个?-Ar－OH， δ 12.25; 当两个OH位于同一C=O的?位时： δ 11.6～12.1。 * 4）Ar-OH: ② β-Ar－OH：化学位移在较高场 邻位无取代的β-Ar－OH： δ 11.1～11.4 邻位有取代的β-Ar－OH： δ 10.9 四、结构鉴定 （二）波谱学方法 3.醌类化合物的核磁共振光谱（NMR） 1H-NMR (2)取代基质子 * 四、结构鉴定 （二）波谱学方法 3.醌类化合物的核磁共振光谱（NMR） 13C-NMR （1）1,4-萘醌类 未取代时： 当醌环及苯环上有取代基时，则发生取代基位移。 * 四、结构鉴定 （二）波谱学方法 3.醌类化合物的核磁共振光谱（NMR） 13C-NMR （1）1,4-萘醌类 2）苯环取代基的影响： 8位－OH, -OCH3, -OAC取代时，各C变化规律： 取代基： 1-C 2-C 3-C 4-C