应对各向异性在一个从头开始的势能表面dimerw Cl2的分析陈述.docVIP

应对各向异性在一个从头开始的势能表面dimerw Cl2的分析陈述 M. H. Karimi-Jafari,*a Mitra Ashouria and Azadeh Yeganeh-Jabrib Received 15th January 2009, Accepted 27th March 2009 First published as an Advance Article on the web 8th May 2009 DOI: 10.1039/b900847k 分子间势能面(PES)Cl2的二聚物的计算在从头计算理中的MP2/aTZ + b 等级。一个定量测量的对比的提出关于各向异性的不同系统的不同体育及运动科学系分子间的距离。各向异性在短和中间的距离导致的失败的基于角扩张的潜在能量拟合策略的重要性。为了解决这个问题，一个循序渐进的拟合策略是专门为PES的分析而设计的。全球最低能量配置的二聚物被发现是一个扭曲的，井深的结构约615cm。PES最终有序的排列在最小化偏差计算和实验的第二维里系之间。 一 介绍 从头计算的势能面(PES)的范德华复合物最初再现PES在表中的数字的形式。 这些数字必须内插或外推为所需的应用程序。各向异性相互作用的情况下,一个主要的困难出现在当试图获得分析陈述的时候。关于栓塞形成后症状(PES)的数据点。原则上,这是通过选择一个函数PES的特征并使用一种最小二乘过程来调整参数函数以适应数据。计算成本 准确性和物理可靠性是影响表现和此过程成功与否的重要因素。我们在关于最低数量从头计算关于栓塞形成后症状(PES)的要求存在兴趣。 当然，物理功能的应用是为获取物理结果是一个必要条件。即使有物理上函数形式的依赖，智能匹配算法在提取每个物理组建的相互作用和调整相应参数中是必要的。 对于配件二聚体的PES的线性分子，有两种方式，我们称之为角径向(AR)5、7和径向角(RA)6的方法。AR的方法 从远程微扰理论关于1-3 ，10个分子间的作用力依据一个从正交函数集中扩张的一个相互作用能量中产生。 (1) o和l都是角分子间的共同符号，分别代表坐标和角指数.每个膨胀系数VL（R）都有明显的径向形式 VL(R) = FL(R;{aL}), (2) 这对应与一个特殊的物理促成为了相互作用能.在反应式（2）中F代表一个传统参数，｛aL｝表示一组参数来确定是否合适。在实践中，AR策略以一个生硬的适合反应式（1）在固定值R 相符，最后 ，最重要的VL（R）用来获取最终的参数集（aL）在反应式（2）中。从理论来讲，对于AR的期望是任何数值的截短总和，在反应式（1）中L的值是足够大的。在实践中，但是，有一些限制，因为对于一个固定水平的数值的准确性，当一个非均质的表面反应时，反应式（1）中的必要条件数量显著增加。.随后，拟合函数变得越来越复杂，包含一个巨大的能量参数。例如合适的MP4 PES的F2聚合物在ref.7有39的扩张角 在有适当的拟合后径向系数和适当的函数后，最后安装在有210参数的PES上。对于此观点的应用，这是一个相当严格 复杂的过程。此外，角扩张本身是不收敛的，在所有的情况下，2，10尤其是对于高度各向异性的表面，在中间 小分子间距离缓慢的收敛。 另一方面，RA法中，潜在的能量是代表代表单一径向函数形式 U(R,o) = F(R;{a(o)}) （3） 在设置的参数{(o)}是扩展的方面的角基函数 （4） 实际上，RA法以反应式（3）的径向配合开始，在一个固定方向的不同R指和不同取向产生的价R值被用于根据反应式（4）的一个生硬的符合。因此，ＡＲ法和ＲＡ法的不同在于他们的径向顺序和角的拟合程序步骤以及与其相符的功能形式。AR法包含了它潜在本身的角扩张而RA法包括了单一径向形式的角扩大参数。这些方法是不同的，尤其是在短程的物理相互作用上面，在最后参数上面有一个非线性依赖的函数形式。对于一个给定的取向，RA短程潜能减少到一个单纯的R依赖功能，而AR法是这种方式的叠加。 最近，有一个报道关于F2二聚物（7）而从新分析PES，在这个报道中，通过对Cl2二聚物的重新研究，性能不同的拟合策略被检验并于F2二聚物的类似结果相比较，来研究PES的各向异性在这些方法作用下的影响效果。据我们所知，最初关于Cl二聚物的从头计算的研究始于W. B. De Almeida（8），他提出了在一个局部的几何优化下HF/6-31G* and MP2