原电池是利用电极上的氧化还原反应实现化学能(即.ppt

2.可逆电池的书面表示法 7.8电极的种类 4.二级标准电极——甘汞电极 2.第二类电极 3.第三类电极 第七章作业 第七章作业 第七章作业 第七章作业 第七章作业 第七章作业 第七章作业 第七章作业 第七章作业 第七章作业 第七章作业 第七章作业 7.1 7.3 7.5 7.7 7.8 0.07171 0.04472 0.03162 0.02236 0.01209 0.01231 0.01242 0.01251 ?m/S.m2.mol-1 1128.9 2772 5494 10910 R/? 0.0050 0.0020 0.0010 0.0005 c/mol.dm-3 其证明与氢电极类似。 酸性氧电极与碱性氧电极的标准电极电势关系是: Na+(a+)|Na(Hg)(a) Na+(a+)+nHg+e- →Na(Hg)n(a) 电极 电极反应 Mz+(a+)|M(s) Mz+(a+)+ze- →M(s) H+ (a+)|H2(p),Pt 2H+(a+)+2e- →H2(p) OH-(a-)|H2(p),Pt 2H2O+2e- →H2(p)+2OH-(a-) H+(a+)|O2(p),Pt O2(p)+4H+(a+)+4e- →2H2O OH-(a-)|O2(p),Pt O2(p)+2H2O+4e- →4OH-(a-) Cl- (a-)|Cl2(p),Pt Cl2(p)+2e- →2Cl-(a-) （1.第一类电极） 2. 第二类电极 包括金属-难溶盐电极和金属-难溶氧化物电极。 (1)金属-难溶盐电极：在金属上覆盖一层该金属的难溶盐， 然后将它浸入含有与该难溶盐具有相同负离子的溶液中而 构成的。最常用的有银-氯化银电极和甘汞电极。 甘汞电极，金属为Hg，难溶盐为Hg2Cl2(s)，易溶盐溶液为KCl溶液，电极可表示为： Cl– | Hg2 Cl2(s) | Hg 。 电极反应：Hg2Cl2(s) + 2e– ? 2Hg + 2Cl– 优点：容易制备，电极电势稳定。故在测量电池电动势时，常作为参比电极。 常用甘汞电极按 KCl 浓度不同有三种。（0.1 mol·dm-3、1 mol·dm-3及饱和溶液） 用按钮可跳过例题7.8.2 0.1 0.3337 1.0 0.2801 饱和 0.2412 氢电极使用不方便，用有确定电极电势的甘汞电极作二级标准电极。 例 7.8.2 已知 25 °C 时，下列电池的电动势 E = 0.6095 V ， 试计算待测溶液的 pH 。 解：由表7.8.1(教材35页，不同浓度甘汞电极的电极电势)，可知： 因左方为氢电极 所以： 因为 E = E右 – E左 ，所以： (2)金属-难溶氧化物电极 以锑-氧化锑电极为例：在锑棒上覆盖一层三氧化二锑，将其浸入含有H+ 或 OH– 的溶液中就构成了 锑-氧化锑 电极。此电极对 H+ 和 OH– 可逆。 在酸性溶液中: H+, H2O| Sb2O3 (s)| Sb 电极反应： Sb2O3 (s) + 6H+ + 6e– ? 2Sb + 3H2O 优点：锑-氧化锑电极为固体电极，应用起来很方便。但不能用于强酸性溶液中。 在碱性溶液中: OH –, H2O| Sb2O3 (s)| Sb 电极反应： Sb2O3 (s) + 3H2O + 6e – ? 2Sb + 6OH– 电极 电极反应 Cl-(a-)|AgCl(s)|Ag(s) AgCl(s)+e- →Ag(s)+Cl-(a-) OH-(a-)|Ag2O|Ag(s) Ag2O(s)+H2O+2 e- →2Ag(s)+2OH-(a-) H+(a+)|Ag2O(s)|Ag(s) Ag2O+2H+(a+)+2e- →2Ag(s)+H2O 3. 氧化还原电极： 此处氧化还原电极专指参加电极反应的物质都在溶液中， 电极极板(Pt)只起输送电子的作用。 例：Fe3+，Fe 2+ | Pt ，MnO4–，Mn2+，H+，H2O| Pt …… 它们的电极反应分别为： 下面介绍一下对氢离子可逆的氧化还原电极—醌氢醌电极。它的制备与使用都极简便，而且不易中毒，常用来测定溶液的pH。 等分子比的复合物（电荷转移络合物） 醌氢醌是 醌（用Q代表，分子式 C6H4O2） 氢醌（用H2Q代表，分子式C6H4(OH)2 是一种鳞状有光泽细片。以下用H2Q ? Q表示。 在水中，它按下式分解： H2Q ? Q = H2Q + Q 氢醌为弱酸，按下